计算化学公社

标题: 关于用Multiwfn修改轨道中GTO和basis function展开系数遇到的问题 [打印本页]

作者
Author: 铭律凉 时间: 2019-12-7 13:19
标题: 关于用Multiwfn修改轨道中GTO和basis function展开系数遇到的问题
本帖最后由铭律凉于 2019-12-7 16:59 编辑

我在使用gaussian分析某分子轨道后，将fch使用multiwfn打开，使用Check & modify wavefunction功能，以此消除某一个轨道中某A原子所有轨道的贡献，从而使用了Set coefficients of GTFs/basis functions that satisfied certain conditions这一功能。
请问将相关的basis function的在该分子轨道上的coefficient设为0是否与将相关的GTF coefficient设为0是一样的效果？我对此分别作了试验，发现如果仅将GTF cofficient设为0，生成新的fch文件后用gaussian打开在轨道的visualization 中还是能看到那个原子的贡献。而仅将basis function coefficient设为0就看不到了，请问这两者有什么不同吗？都设为0是否比较好？
最后还有一个问题：以此得到的新的轨道波函数是否还能保持和其他轨道波函数互相正交？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-12-7 16:33
Multiwfn有的分析是基于GTF信息的，有的是基于基函数信息的，看此文
详谈Multiwfn支持的输入文件类型、产生方法以及相互转换
http://sobereva.com/379（http://bbs.keinsci.com/thread-6020-1-1.html）

若只把GTF系数设为0，由于在导出fch的时候是将基函数信息进行导出的，所以和改之前完全一样。

通常不再正交

系数的拼写是coefficient

作者
Author: 铭律凉 时间: 2019-12-7 17:12

sobereva 发表于 2019-12-7 16:33
Multiwfn有的分析是基于GTF信息的，有的是基于基函数信息的，看此文
详谈Multiwfn支持的输入文件类型、产 ...

谢谢Sob老师。英文拼写错误我改掉了
我现在在做分子内的单线态裂分，以并四苯二如聚体为例，其前线轨道 HOMO 和 LUMO如下图所示
   (, 下载次数 Times of downloads: 18)        (, 下载次数 Times of downloads: 17)
（HOMO ）                                                                            （LUMO）
HOMO-1 与HOMO构成类似， LUMO+1与LUMO构成类似
为了构建各自片段上的局域激发态（LE state），电荷转移态（CT state），双三重态（TT state），需要选择合适的轨道定域化在某一个并四苯的片段上，而且构成要与并四苯单体前线轨道差不多
(, 下载次数 Times of downloads: 14)          (, 下载次数 Times of downloads: 23)
（HOMO）                                                       （LUMO）
我想到的最粗暴的方式就是使用我之前的方法把另一个片段的贡献去掉。现在我明白了得到的新轨道不能保证互相正交，看来是存在一定问题的。
那么请问，有什么软件或者手段可以定域化来可以做到这一点（Multiwfn的默认定域化我试过了，它是将轨道集中在了某几个原子和键上，并非整个并四苯），并且使得轨道正交呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-12-8 19:17

铭律凉发表于 2019-12-7 17:12
谢谢Sob老师。英文拼写错误我改掉了
我现在在做分子内的单线态裂分，以并四苯二如聚体为例，其前线轨道 ...

据我所知没有现成的办法，需要自己搞个新算法并且实现在计算程序里
比如可以产生片段初猜波函数（用两个片段各自的MO组成复合物的MO），然后做个对称正交化

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