计算化学公社

标题: 配位化学中的“硬亲硬，软亲软”如何从量子化学角度理解？ [打印本页]

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-8-18 10:01
标题: 配位化学中的“硬亲硬，软亲软”如何从量子化学角度理解？
如题
感谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2015-8-18 14:03
量化里的硬度就是(IP-EA)/2，近似等于gap，软度就是其倒数。软度越大，电子越容易被极化。
软酸和软碱、硬酸和硬碱结合，算出来的对应的自由能下降应该较多，相应地结合常数较大。

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-8-18 17:33

sobereva 发表于 2015-8-18 14:03
量化里的硬度就是(IP-EA)/2，近似等于gap，软度就是其倒数。软度越大，电子越容易被极化。
软酸和软碱、硬 ...

非常感谢sob老师的指导，小弟还有几个问题想咨询下
1. 请问这个具体的关键词是什么？是不是分别算出酸、碱、络合物的软度或硬度？然后下一步应该如何做呢？
2. 请问自由能的变化是不是加入freq关键词后得到的free energy得到的？
3. 结合常数怎么计算？

再次感谢sob老师

作者
Author: youyno 时间: 2015-8-18 19:47
IP是电离能， EA是电子亲和能，IP也就是分子A变为A+的所需要的能量，EA为A变为A-所放出的能量。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-8-18 19:57

lastzealot 发表于 2015-8-18 17:33
非常感谢sob老师的指导，小弟还有几个问题想咨询下
1. 请问这个具体的关键词是什么？是不是分别算出酸、 ...

1 没有具体关键词。自行算不同态的单点，然后求差。见此贴http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=1423
2 是，但是当然你得求差值得到deltaG
3 deltaG=-RTLnK

算一批酸，一批碱，然后看K是否符合HSAB关系。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-8-18 20:41

lastzealot 发表于 2015-8-18 17:33
非常感谢sob老师的指导，小弟还有几个问题想咨询下
1. 请问这个具体的关键词是什么？是不是分别算出酸、 ...

这种十分不靠谱的定性理论，我感觉拿HF看一下HOMO和LUMO的能量就差不多了（Koopman theorem）

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-8-18 23:26

sobereva 发表于 2015-8-18 19:57
1 没有具体关键词。自行算不同态的单点，然后求差。见此贴http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthr ...

谢谢sob老师
我计算的deltaG和实验值相差很多，估计得到的K也没啥意义了。

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-8-18 23:28

liyuanhe211 发表于 2015-8-18 20:41
这种十分不靠谱的定性理论，我感觉拿HF看一下HOMO和LUMO的能量就差不多了（Koopman theorem）

首先谢谢你
你所说的计算HOMO/LUMO能量差是不是指计算金属离子（电子受体）的LUMO能量和配体（电子给体）的HOMO能量，然后LUMO-HOMO得到能量差？
是这个意思吗

作者
Author: sobereva 时间: 2015-8-19 00:20

lastzealot 发表于 2015-8-18 23:26
谢谢sob老师
我计算的deltaG和实验值相差很多，估计得到的K也没啥意义了。

别忘了要把溶剂化自由能考虑进去，影响很大
另外计算级别的选择、计算流程要合适，比如频率校正因子的考虑

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-8-19 08:08

sobereva 发表于 2015-8-19 00:20
别忘了要把溶剂化自由能考虑进去，影响很大
另外计算级别的选择、计算流程要合适，比如频率校正因子的 ...

我用的是smd的水溶剂，您说的计算流程是啥意思？我就是用freq关键词计算的，理论水平是b3lyp/6-311g**，应该还算是精度比较高。
那个频率校正因子是啥？怎么用呢？
谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2015-8-19 12:07
谈谈谐振频率校正因子
http://sobereva.com/221

你用的级别精度称不上高。
M062X/TZVP结果会比这个明显更好。

要在气相下算完自由能后再加上溶解自由能才是合理的水中的自由能。

作者
Author: 虎王 时间: 2015-8-19 16:34

sobereva 发表于 2015-8-18 14:03
量化里的硬度就是(IP-EA)/2，近似等于gap，软度就是其倒数。软度越大，电子越容易被极化。
软酸和软碱、硬 ...

请问数值上，IP为正数，PA为负数吗？那IP-EA是否就等于绝对值相加？

作者
Author: sobereva 时间: 2015-8-19 17:17

虎王发表于 2015-8-19 16:34
请问数值上，IP为正数，PA为负数吗？那IP-EA是否就等于绝对值相加？

IP都是为正的。EA可正可负，为正的时候就是有能力再接受一个电子的体系。
IP-EA就是代数运算，不取绝对值。

作者
Author: Stefinetaipei 时间: 2020-5-18 09:17

sobereva 发表于 2015-8-18 19:57
1 没有具体关键词。自行算不同态的单点，然后求差。见此贴http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthr ...

SOB老师您好，关于这里的（2，3）点我想问一下
这里的 deltaG 是单纯指 Freq里面的吉布斯热矫正量做差还是说吉布斯的热校正量+精算后单点能的总能做差？
我看了您关于隐式溶剂模型下关于自由能的计算那篇文章，更应该使用后者是吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-18 23:39

Stefinetaipei 发表于 2020-5-18 09:17
SOB老师您好，关于这里的（2，3）点我想问一下
这里的 deltaG 是单纯指 Freq里面的吉布斯热矫正量做差 ...

显然是后者。前者太糙

作者
Author: Stefinetaipei 时间: 2020-5-19 09:38
嗯嗯，我清楚了，谢谢SOB老师。

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