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标题: 有机化合物键能分析的求助 [打印本页]

作者
Author: 朱陈 时间: 2020-2-14 15:31
标题: 有机化合物键能分析的求助
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各位老师好，我计算了这三个有机化合物C-O键的键能（红色部分），发现随着次甲基数量的增多，键能逐渐增大，我计算了他们的Mulliken电荷。
呈现如上的规律，想请教给位老师，可以采取哪些手段分析造成键能增大的原因？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2020-2-14 17:11
没给出重要信息：计算键能的步骤、方法（重点是计算水平），键能的定义和计算方式不唯一，不给出不知道你算的合不合理。

Mulliken电荷没啥用处，要用好歹得用其他种类电荷。而且电荷与键能也挂不上钩。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2020-2-14 17:38
本帖最后由 liyuanhe211 于 2020-2-15 09:42 编辑

我建议你直接把你想解释的原始实验问题拿出来问一问，比如说你做了个醚键活化的反应，说说是用了什么办法，比如过渡金属、电子转移、激发态之类的，然后观察到了什么现象，比如说这几个的反应速率依次变慢、甚至只是收率依次下降等等。

不要先在你那里过了一水，“我认为键能能解释这个问题”，然后再来问键能的顺序怎么解释，因为可能前面“键能能解释这个问题”这个假设就有问题。

经验上，键能可以用于指征差别特大的俩反应的难易，比如三元环的活化和四元环的活化相比之类的；而在体现细微的差别上，键能其实不是个很好的计算表征手段，因为在分子基态、一根键平白无故均裂成俩自由基这种电子结构变化特征离绝大部分实用化学反应都太远了。

作者
Author: 朱陈 时间: 2020-2-14 18:37

zjxitcc 发表于 2020-2-14 17:11
没给出重要信息：计算键能的步骤、方法（重点是计算水平），键能的定义和计算方式不唯一，不给出不知道你算 ...

谢谢您的回复，我是在b3lyp-d3/6-311g**优化和频率计算，m062X/def2tzvp单点计算。键能是用解离后的两个自由基的焓减去整体的焓。这样合理吗

作者
Author: 朱陈 时间: 2020-2-14 18:38

liyuanhe211 发表于 2020-2-14 17:38
我建议你直接把你像解释的原始实验问题拿出来问一问，比如说你做了个醚键活化的反应，说说是用了什么办法， ...

谢谢您的回复，我再仔细想想您提出的问题

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