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标题: 求助计算绝热电离能和反应势能面中的构象选取问题 [打印本页]

作者
Author: pet 时间: 2020-2-21 11:46
标题: 求助计算绝热电离能和反应势能面中的构象选取问题
1. 按照定义，绝热电离能是指N-1电子态优化的结构与N电子态优化的结构包含ZPE的能量差，在具体计算的时候，先用molclus找到了N电子态最低构象m0，在m0的基础上掉一个电子优化得到p0，但如果这个p0还有其他的最稳定构象p1，那么请问该分子的电离能是应该p0-m0还是p1-m0呢？例如以下分子：
m0：N电子态下最稳定构象: (, 下载次数 Times of downloads: 23)
p0：m0带一个正电荷优化得到的: (, 下载次数 Times of downloads: 19)
p1：该分子带一个正电荷用molclus搜索最稳定构象得到的: (, 下载次数 Times of downloads: 25)
2.还有一种情况是，直接用m0带正电荷优化结构会偏离，例如断键等情况，这时该怎么计算电离能呢？
3. 如果是在计算反应势能面的时候，势能面上的每个点，包括过渡态和中间体，是应该选最稳定构象呢，还是由前一步反应物直接过来不经过人为的单键的旋转得到的构象呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-2-21 19:27
1 用能量最低的中性结构作为初始结构，去掉一个电子再优化作为计算绝热电离能用的阳离子结构。
2 此时绝热电离能没多大意义，就拿垂直电离能说事。
3 都没必要非得用最稳定构象。用什么构象取决于实际反应

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