计算化学公社
标题: 同一体系在6-31G**和6-31+G**条件下计算不同的方面可以进行比较吗 [打印本页]
作者Author: wwp 时间: 2020-2-21 20:22
标题: 同一体系在6-31G**和6-31+G**条件下计算不同的方面可以进行比较吗
新手请教：背景：氧化物表面阴离子配位的计算，计算条件是6-31g**，设计了几个不同配位构型想进行比较
正如卢老师所说在mulliken电荷分布和Mayer键级计算时不可以加入弥散函数，而在LOL分析和体系的能量计算时则需要加入弥散函数。
新人想请教一下：那我可不可以在用6-31G**的条件下优化完几何构型，分析了不同构型mulliken电荷的分布，以及mayer键级情况，
然后再将这些在6-31G**优化之后的几何构型在6-31+G**的的条件下计算体系的单点能，进行比较分析（不直接在6-31+G**下优化
是为了节约时间），最后如果要进行LOL的分析是不是在要自己初始画出的结构上在6-31+G**的条件下重新优化一遍？然后再进行LOL
的分析。
谢谢各位老师的解答。
作者Author: sobereva 时间: 2020-2-21 23:32
“在LOL分析和体系的能量计算时则需要加入弥散函数”这种说法不实
我没说过对阴离子体系做LOL分析时必须加弥散函数，只不过加了也不会导致问题
当前情况最好优化也带弥散函数，至少给阴离子部分带上，省得被某些审稿人吐槽
单点建议用6-311+G**。这年头用6-31+G**算能量明显偏小，除非真是体系太大、机子太差
作者Author: wwp 时间: 2020-2-22 07:20
本帖最后由 wwp 于 2020-2-22 07:29 编辑
卢老师您好，在这篇帖子中http://sobereva.com/63写到：ELF/LOL不仅可以用于讨论分子的静态特征，还能用于研究化学反应过程，通过观察反应路径中成键区域和孤对电子的出现、消失、范围和形状的变化，可以得到很多重要的结论，限于笔者时间和精力不在此举例，十分建议阅读LOL函数原文中的几个例子，其中包括SN2反应、水分子解离、HCN异构化、1,3丁二烯环化反应。计算上述函数所用波函数质量会对结果有所影响。不要使用极小基，这样的基组变分自由度太小，缺乏柔性，价层区域的实际情况难以正确描述。至少使用双分裂价+极化函数级别的基组，6-31G*是比较适合的，对于阴离子、弱相互作用、激发态体系需要加上弥散函数，这样才能较好描述距原子核较远处的信息。
上文中提高阴离子体系则需要加上弥散函数，才能较好的描述。卢老师按您的回答是弥散函数也可以不加对吗？
还有就是您所说在几何优化时也带上弥散，我是为了比较电荷分布和键级情况，所以没有选择加上弥散函数这样可以吗？
谢谢各位老师指教。
作者Author: Smes 时间: 2020-2-22 14:07
老师我的体系只含有一个硝酸根，我在优化过程中直接给阴离子上3zeta基组，但是在算单点时加上了带弥散的3zeta基组，这样处理行吗
作者Author: sobereva 时间: 2020-2-22 18:18
可以
作者Author: sobereva 时间: 2020-2-22 18:21
什么时候必须加看场合，以及原本用的是什么基组。诸如3-zeta基组不带弥散函数时，通常也足够合理描述阴离子的电子结构，但对于算能量则是明显不够的。
单点、优化、波函数分析用什么基组都是没有任何直接相关性的，不要把优化和波函数分析放到一起说。3-zeta基组不带弥散对于阴离子几何结构优化通常毫无问题，怕审稿人找茬才是必须要加弥散的。
作者Author: wwp 时间: 2020-2-22 19:06
好的 谢谢卢老师指教
作者Author: Smes 时间: 2020-2-22 21:08
谢谢老师
作者Author: 美泽虎 时间: 2023-11-21 08:25
借楼和卢老师以及各位其他老师请教一下关于优化时只给部分原子加弥散的问题。
1. 我的体系是全氟辛酸阴离子（C7F15COO-）和全氟辛烷磺酸阴离子（C8F17SO3-），如果优化的时候只给部分原子加弥散的话是不是只需要给COO-里面两个氧和SO3-里面的三个氧加弥散就可以了？
2. 假设1是对的话，1中所述方式算不算对两个体系在相同级别下进行优化 (假设除了弥散以外，其他的关键词都完全一致的话）？根据所得到的结构，在同一级别下进行的后续计算是否可以进行比较
希望各位老师可以抽空指导一下！万分感谢！
作者Author: wzkchem5 时间: 2023-11-21 18:21
1. 对
2. 算，可以
作者Author: 美泽虎 时间: 2023-11-22 05:23
多谢老师指导！
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