计算化学公社

标题: 求助活化自由能与反应速率 [打印本页]

作者
Author: lqhenwunai 时间: 2020-4-3 12:24
标题: 求助活化自由能与反应速率
求助大家一下，

我现在算的活化自由能与实验值相差在1kcal/mol以内，老板说让试着跟实验测得的反应速率比较一下。但是能量差一点反应速率就会差好几次方。老板说加一个常数shift一下能量。。。

请问应该怎么回复老板呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-4-3 13:12
shift就是造假
正因为k对自由能垒敏感，所以才不能对k要求太高，达到一个数量级就已经不错

作者
Author: 霜晨月 时间: 2020-4-3 19:26
活化自由能的实验值是怎么测得的呢？我的理解是先测出反应速率常数k，然后由k算出活化自由能（实验值）
所以，活化自由能与实验值对得上，反应速率就应该对得上。
请问对吗？请指正

作者
Author: sobereva 时间: 2020-4-4 05:29

霜晨月发表于 2020-4-3 19:26
活化自由能的实验值是怎么测得的呢？我的理解是先测出反应速率常数k，然后由k算出活化自由能（实验值）
所 ...

实验上是根据k~T的关系，通过阿仑尼乌斯公式拟合出来的，见下文
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）

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