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标题: 计算质子亲和能使用自由能还是焓呢 [打印本页]

作者
Author: kikisay 时间: 2020-4-6 08:45
标题: 计算质子亲和能使用自由能还是焓呢
请问：问题比较初级，请见谅。
1在计算proton affinity PA=(Q-O-) + (H+) – (Q-OH) 是使用焓H 还是G自由能呢。
2同样我注意到计算 BDE 键解离能使用的是焓，请问这之间有什么区别呢。
3在计算时，需不需要优化解离前后的分子结构呢。
谢谢

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2020-4-6 10:22
本帖最后由 liyuanhe211 于 2020-4-6 20:13 编辑

1 焓。其实一个定义（前提它是实验可测量量）是焓还是自由能，可以想想实验是怎么测得就明白了。用一串化学平衡推过去的（例如pKa是一系列酸碱平衡推过去的）才是自由能。
2 焓。可以将质子亲核能看成一个分子（或离子）异裂出一个H+的键解离能。
3 需要，因为这个定义是实验可测量量。

作者
Author: kikisay 时间: 2020-4-6 14:48

liyuanhe211 发表于 2020-4-6 10:22
1 焓。其实一个定义（前提它是实验可测量量）是焓还是自由能，可以想想实验是怎么测得就明白了。用一串化学 ...

非常感谢

作者
Author: kikisay 时间: 2020-4-17 04:47

liyuanhe211 发表于 2020-4-6 10:22
1 焓。其实一个定义（前提它是实验可测量量）是焓还是自由能，可以想想实验是怎么测得就明白了。用一串化学 ...

如果计算溶剂条件下的焓，需要加1.89kcal/mol 这个数值吗?
1 简便的溶剂下焓的计算：zpe校正下得到焓的校正值，加上高精度的单点（均隐式溶剂模型下）
2 如果是氢原子其溶剂下的焓是氢原子气相下的焓（-0.49764au）+溶解自由能还是溶解焓呢？或其他？
3 如果是质子呢？
3 1和2的计算方式有什么区别呢。
谢谢

作者
Author: tzh 时间: 2021-9-13 10:51

kikisay 发表于 2020-4-17 04:47
如果计算溶剂条件下的焓，需要加1.89kcal/mol 这个数值吗?
1 简便的溶剂下焓的计算：zpe校正下得到焓的 ...

同样想知道这个隐式溶剂模型下pKa的计算，如果是复杂的复合体怎么样计算质子亲合能

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