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标题: 求助H自由基取代CF3CF2COCF(CF3)2中F原子是否存在过渡态 [打印本页]

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Author: YjLiu 时间: 2020-4-9 16:34
标题: 求助H自由基取代CF3CF2COCF(CF3)2中F原子是否存在过渡态
各位老师好，我最近使用M06-2x/def-tzvp计算级别计算了H自由基取代CF3CF2COCF(CF3)2中CF3以及CF2上F原子的过渡态。尝试改变了多种初猜结构发现仍然找不到，大多找到的是H自由基提取F形成HF的反应的过渡态。但我之前看到过一偏文献，是H自由基取代图2所示物质CF3中F原子的反应，只是势垒较高，约70kcal/mol。由于我的化学直觉较差，对于本底物是否可发生此类反应比较不确定。所以请问各位老师，对于我的这类底物，这类取代反应是否可以进行？被进攻底物结构如下图1所示：

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Author: liyuanhe211 时间: 2020-4-9 17:20
这个主题的问题好像已经问了好几贴了，之前我看的时候就在化学直观上有点疑问，你想找的过渡态是同侧协同取代，类似要形成角型3c-3e σ键的状态，这有些不太符合化学直观，感觉上R-F + H --> R + HF更容易。能否给出一个类似的同面协同取代的过渡态能量低于直线型R-F + H --> R + HF过渡态的例子？（我对类似反应不太熟悉，这个看法有可能是错的。）

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Author: YjLiu 时间: 2020-4-9 17:53

liyuanhe211 发表于 2020-4-9 17:20
这个主题的问题好像已经问了好几贴了，之前我看的时候就在化学直观上有点疑问，你想找的过渡态是同侧协同取 ...

老师你好，感谢解答。这类的相关报道很少，我看到的文献上报道的R-F+H-->R+HF的反应的势垒一般比取代反应(R-F+H-->R-H+F)的要低一些，大概是30kcal/mol。这个地方我不太清楚这种取代(R-F+H-->R-H+F)会不会发生，找了好多次总是找不到

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Author: sobereva 时间: 2020-4-10 19:21
做个C-H的柔性扫描（或C-H与C-F的二维柔性扫描）差不多心里就有数了

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