计算化学公社

标题: 在Gaussian中如何探究不同溶剂浓度下的LUMO-HOMO值？ [打印本页]

作者
Author: 布清 时间: 2020-5-26 14:35
标题: 在Gaussian中如何探究不同溶剂浓度下的LUMO-HOMO值？
sob老师，各位老师好，请问在Gaussian中如何计算不同溶剂浓度下的LUMO-HOMO值呢？如果可以是否要严格遵照摩尔比换算，在Gaussian view中如实添加足够的溶剂分子呢？如果只能用隐式溶剂模型中的介电常数表示，那么请问应该相对应的关系应该是怎样的呢？谢谢各位老师。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2020-5-26 14:53
本帖最后由 liyuanhe211 于 2020-5-26 19:16 编辑

很难用Gaussian在显式溶剂下考察这件事情。

如果能把问题转化成其他与孤立分子相关的量，可以试试。比如推测其在高浓度下可能涉及溶质的多聚体，那可以用Gaussian考察多聚体的性质。

最好能直接提你的原始问题，比如要解释哪个实验可观测量和浓度的关系，而不是你猜这个实验可观测量和HOMO/LUMO的能量有关、再问浓度和HOMO/LUMO有什么关系（多分子的HOMO这说法挺奇怪的）。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-26 15:15
LUMO、HOMO是对于单个单个分子而言的，根本就不可能探究“不同浓度溶剂的LUMO-HOMO值”，原理上都说不通。顶多是考察溶剂效应对HOMO、LUMO的影响，通常在隐式溶剂模型下计算可得到，根据实际情况恰当定义溶剂模型的参数。

如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并反映出帖子具体内容，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“Gaussian探究不同浓度溶剂的LUMO-HOMO值”改了，以后务必注意

作者
Author: 布清 时间: 2020-5-26 15:24

liyuanhe211 发表于 2020-5-26 14:53
很难用Gaussian在显式溶剂下考察这件事情。

如果能把问题转化成其他与孤立分子相关的量，可以试试。比如 ...

好的，谢谢老师您

作者
Author: 布清 时间: 2020-5-26 15:24

sobereva 发表于 2020-5-26 15:15
LUMO、HOMO是对于单个单个分子而言的，根本就不可能探究“不同浓度溶剂的LUMO-HOMO值”，原理上都说不通。 ...

好的，谢谢sob老师，抱歉给您添麻烦了

作者
Author: huxin-bbs 时间: 2024-7-1 14:27

sobereva 发表于 2020-5-26 15:15
LUMO、HOMO是对于单个单个分子而言的，根本就不可能探究“不同浓度溶剂的LUMO-HOMO值”，原理上都说不通。 ...

想请问一下老师，不同浓度的溶剂环境，对单个阴离子的影响作用，如何设置参数，比如隐式溶剂模型中的介电常数，如何区分不同浓度的溶剂介电常数呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-7-2 19:36

huxin-bbs 发表于 2024-7-1 14:27
想请问一下老师，不同浓度的溶剂环境，对单个阴离子的影响作用，如何设置参数，比如隐式溶剂模型中的介电 ...

说清楚溶剂包含什么成分，浓度是对什么而言的

作者
Author: huxin-bbs 时间: 2024-7-8 22:31

sobereva 发表于 2024-7-2 19:36
说清楚溶剂包含什么成分，浓度是对什么而言的

sob老师，比如说锂盐LiFSI和溶剂TMS，分子量LiFSI：TMS是1：3和1：8时的不同浓度，如何区别溶剂环境下阴离子的HOMO,LUMO，这种不同浓度的溶剂对溶质离子的HOMO,LUMO有影响吗？谢谢sob老师！

作者
Author: sobereva 时间: 2024-7-8 23:01

huxin-bbs 发表于 2024-7-8 22:31
sob老师，比如说锂盐LiFSI和溶剂TMS，分子量LiFSI：TMS是1：3和1：8时的不同浓度，如何区别溶剂环境下阴 ...

只能用隐式溶剂模型，但隐式溶剂模型又没法合理地等效表现这两种环境的差异，所以没法考察这种问题

作者
Author: huxin-bbs 时间: 2024-7-10 14:36

sobereva 发表于 2024-7-8 23:01
只能用隐式溶剂模型，但隐式溶剂模型又没法合理地等效表现这两种环境的差异，所以没法考察这种问题

明白了，谢谢sob老师！

作者
Author: JCenter 时间: 2024-11-20 15:45

sobereva 发表于 2024-7-8 23:01
只能用隐式溶剂模型，但隐式溶剂模型又没法合理地等效表现这两种环境的差异，所以没法考察这种问题

老师，隐式溶剂模型的选用会对分子轨道的计算有影响吗，如使用iefpcm或smd模型

作者
Author: sobereva 时间: 2024-11-20 18:00

JCenter 发表于 2024-11-20 15:45
老师，隐式溶剂模型的选用会对分子轨道的计算有影响吗，如使用iefpcm或smd模型

不同溶剂模型下算出来的轨道能量、轨道形状不可能精确相同
IEFPCM和SMD的结果差异可以忽略不计

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)