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标题: 判断分子轨道简并性的问题 [打印本页]

作者
Author: captain 时间: 2020-6-23 21:06
标题: 判断分子轨道简并性的问题
请问大神，一个分子包含基本对称的两部分，有两个分子轨道能级接近（相差0.005 eV），
并且它们的分布对称（分别属于分子的一部分），类型和形状基本相同，是否可以认为二者是简并或近简并的？
谢谢指导！

作者
Author: snljty 时间: 2020-6-24 09:36
对于正则分子轨道，严格意义的简并，分子所属点群中必须要有高维不可约表示，比如C3v之类的。有些点群比如C2v原理上不可能有真正的简并。简并时候对应高维不可约表示，简并轨道中的每一个单独不能满足对分子的全部特征对称元素对称或反对称。

作者
Author: captain 时间: 2020-6-24 14:17
本帖最后由 captain 于 2020-6-24 14:21 编辑

snljty 发表于 2020-6-24 09:36
对于正则分子轨道，严格意义的简并，分子所属点群中必须要有高维不可约表示，比如C3v之类的。有些点群比如C ...

我这个体系没有对称性，或者说属于 C1 的点群，
对于分子轨道，只想定性地近似地指认一下。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-6-24 15:48
分子轨道的分布没有很强的物理意义，所以不要过度解释。
当前是因为两个片段特征非常接近，所以解出来的有局部定域特征的轨道能量也非常相近。若体系变得严格对称，就会出现离域到整体的，类似于这两个片段轨道组合出来的轨道。

作者
Author: captain 时间: 2020-6-24 17:15

sobereva 发表于 2020-6-24 15:48
分子轨道的分布没有很强的物理意义，所以不要过度解释。
当前是因为两个片段特征非常接近，所以解出来的有 ...

明白了谢大神指导！

作者
Author: a-Student 时间: 2025-11-21 10:36
本帖最后由 a-Student 于 2025-11-23 14:38 编辑

sobereva 发表于 2020-6-24 15:48
分子轨道的分布没有很强的物理意义，所以不要过度解释。
当前是因为两个片段特征非常接近，所以解出来的有 ...

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-11-21 10:49

a-Student 发表于 2025-11-21 10:36
**** 本内容被作者隐藏 ****

对，是简并的
正常分别分析S1和S2即可，简并性对吸收光谱的影响在计算中已经考虑了
简并本来就是合理的，无需解释

作者
Author: a-Student 时间: 2025-11-23 14:39

wzkchem5 发表于 2025-11-21 10:49
对，是简并的
正常分别分析S1和S2即可，简并性对吸收光谱的影响在计算中已经考虑了
简并本来就是合理的 ...

明白了，谢谢您

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