计算化学公社

标题: 方法相同，不同基组相对能量可以比较吗？ [打印本页]

作者
Author: dingniu2 时间: 2015-9-27 20:45
标题: 方法相同，不同基组相对能量可以比较吗？
如题，计算采用相同的理论方法，而基组一个不用赝势基组，另一个用赝势基组，这两个体系绝对能量不能比较，那么相对能量可以比较吗？如果可以比较，可信度是否高？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-9-27 21:27

两个体系绝对能量不能比较，那么相对能量可以比较吗

绝对能量不能比，两个体系相对能量不就是做个差？没懂什么意思

作者
Author: sobereva 时间: 2015-9-27 22:12
绝对能量相差甚巨，相对能量可以比，比如不同基组算同一个反应的势垒。
可不可信的问题首先你得确定什么是可信的。如果两个基组质量都一般，比如6-31G*或def2SV(P)，那比也没什么好比的，如果万一差异较大（这种情况很少），也没法说哪个更合理。对于实际问题的研究，基组只要一次性用个你用得起的较好的基组就够了，没必要相互对比。

作者
Author: dingniu2 时间: 2015-9-28 08:51

sobereva 发表于 2015-9-27 22:12
绝对能量相差甚巨，相对能量可以比，比如不同基组算同一个反应的势垒。
可不可信的问题首先你得确定什么是 ...

谢谢，我计算的是同一主族化合物的能量和键长，高周期要用到赝势，低周的不用赝势，不知道这种情况的键长，结合能等数据是否还可以比较？方法相同，基组不同了。谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-9-28 20:28

dingniu2 发表于 2015-9-28 08:51
谢谢，我计算的是同一主族化合物的能量和键长，高周期要用到赝势，低周的不用赝势，不知道这种情况的键长 ...

你算A分子的结构用lanl2DZ+6-31G*，算B分子的结构也应当用lanl2DZ+6-31G*，这样对比算出来的键长误差才能较好抵消。如果是算能量，则更是必须用的赝势基组和全电子基组严格一致。

作者
Author: dingniu2 时间: 2015-9-29 10:48

sobereva 发表于 2015-9-28 20:28
你算A分子的结构用lanl2DZ+6-31G*，算B分子的结构也应当用lanl2DZ+6-31G*，这样对比算出来的键长误差才 ...

非常感谢！

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