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标题: 红外光谱对脲羰基和氨脂羰基位置的判定求助 [打印本页]

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-7 09:32
标题: 红外光谱对脲羰基和氨脂羰基位置的判定求助
本帖最后由 dakedidi 于 2020-7-9 10:02 编辑

新人提问：
采用R-NCO（异氰酸酯基团）和R-NH（亚胺基）生产脲基结构，脲基结构中含有脲羰基，实测红外位置在1650 cm-1左右的位置，但是高斯计算并用Multiwfn调整后得到的结果是1710cm-1（此处对应氨脂基团的羰基），请各位老师帮忙指点。

作者
Author: bomsaude 时间: 2020-7-7 15:41
你单独计算一个分子的话，是不能反映分子的真实情况的。测定实际分子的红外时，脲基是通过之间的氢键键合的，反映在红外上1650波数的位置是amide I 区域，是个大鼓包，可以分成几个峰，根据氢键键合的程度从大到小，波数由低到高。你如果就拿一个单独分子计算的话，波数应该偏大。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-8 03:25
问题的细节不够充分
实验是在什么状态下测的，液态、晶体还是溶液需要说明，而且没有你的计算的关键词也不好说是否计算上有问题

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-9 09:57
本帖最后由 dakedidi 于 2020-7-9 10:23 编辑

sobereva 发表于 2020-7-8 03:25
问题的细节不够充分
实验是在什么状态下测的，液态、晶体还是溶液需要说明，而且没有你的计算的关键词也不 ...

感谢sob老师回复，我就是对298K下的结构进行优化，是个单纯一个有机分子，无溶液，关键词是#p opt freq 6-31g(d) b97d，想要分析红外的结构见我原始提问下面的脲羰基所示。实测脲羰基C=O震动红外位置在1650 cm-1左右的位置，可是频率计算得到的是在1710cm-1位置，请问有什么解决办法吗。sob老师，我知道高斯计算的值偏大，但是问题是，就算调整缩减比例以后也对不上。

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-9 10:06
本帖最后由 dakedidi 于 2020-7-9 10:24 编辑

bomsaude 发表于 2020-7-7 15:41
你单独计算一个分子的话，是不能反映分子的真实情况的。测定实际分子的红外时，脲基是通过之间的氢键键合的 ...

非常感谢bom老师的回复！！我重新编辑了下帖子，把分析模型和红外的结果粘上了。我用gv查看vibration的时候能够看到明显的C=O伸缩振动及对应的强度值，这里的C=O振动只对应了一个独立而且很的的强度，没有分峰。bom老师，我知道高斯计算的值偏大，但是问题是，就算调整缩减比例以后也对不上。请问bom老师，后续我应该如何操作，麻烦给支个招！感谢感谢感谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-10 05:30

dakedidi 发表于 2020-7-9 09:57
感谢sob老师回复，我就是对298K下的结构进行优化，是个单纯一个有机分子，无溶液，关键词是#p opt freq 6 ...

我问的是实验条件，你并没有回答实验条件如何。不说实验条件，别人就无从知道你的计算到底和实验有没有可比性

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-10 10:32
本帖最后由 dakedidi 于 2020-7-11 12:47 编辑

sobereva 发表于 2020-7-10 05:30
我问的是实验条件，你并没有回答实验条件如何。不说实验条件，别人就无从知道你的计算到底和实验有没有可 ...

感谢sob老师！我用以模拟是一种固体凝凝胶，我是在常温下采用溴化钾压片法透射方式测试的红外。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-11 12:24

dakedidi 发表于 2020-7-10 10:32
感谢sob老师！我用以模拟的材料是由沥青和一种液体分子共混的制备而成的。该材料常温下是固体凝凝胶，类 ...

做非谐振计算试试

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-12 10:52

sobereva 发表于 2020-7-11 12:24
做非谐振计算试试

感谢sob老师！我查询了资料，还是太搞清楚非谐振计算原理，请问sob老师非谐振计算结果可靠吗？用于结构优化么还，还是为了单独进行频率分析？对应高斯中的那个关键词？再次感谢！！！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-13 10:33

dakedidi 发表于 2020-7-12 10:52
感谢sob老师！我查询了资料，还是太搞清楚非谐振计算原理，请问sob老师非谐振计算结果可靠吗？用于结构优 ...

非谐振是更高级的振动问题的处理方法，原理上显然比谐振可靠
基于之前优化的结构用freq=anharm。此计算非常耗时

非谐振光谱的计算和绘制这里提了
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224

更多信息公社首页google框搜论坛，之前我也回答过很多相关问题

作者
Author: dakedidi 时间: 2020-7-13 17:15

sobereva 发表于 2020-7-13 10:33
非谐振是更高级的振动问题的处理方法，原理上显然比谐振可靠
基于之前优化的结构用freq=anharm。此计算 ...

收到sob老师，我研究一下，感谢！

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