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标题: 要如何考虑高温高压下的液相反应? [打印本页]

作者
Author: sun0615 时间: 2020-7-8 11:29
标题: 要如何考虑高温高压下的液相反应?
请问老师，我了解到隐式溶剂模型的参数是使用标准状态下的实验溶解自由能来拟合的，那如果我要计算高温高压下的液相反应，例如500K、100atm，该如何做呢? 如果在此状态下，使用Gaussian PCM计算出来的结果是否完全不可靠呢? 是否干脆直接使用气相计算不要用PCM?
有没有其他方法可以考虑到高温高压下的液相反应?

作者
Author: Frank 时间: 2020-7-8 16:38
可以试试COSMO-RS

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-9 05:41
显然绝对不能在真空下算，问题会更大
温度的影响在计算热力学量的时候恰当考虑就完了。压力就别管了，凝聚相体系可压缩系数很低，100 atm相对于1 atm也不至于显著改变什么

最严格的考虑是用第一性原理程序诸如CP2K做显式溶剂下+周期边界条件的分子动力学，但这种情况下没法得到一般意义上的过渡态、IRC，而且耗时很高。

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