计算化学公社

标题: 求助计算电离能选取计算方法的相关问题 [打印本页]

作者
Author: pet 时间: 2020-7-15 16:45
标题: 求助计算电离能选取计算方法的相关问题
1. 最近在计算一些物种的电离能，是在同一个反应体系里的，小的有3个重原子，大的有12个重原子，用的超算服务器性能还可以，以下几种方法哪种比较合适呢？
a. g4 b. CCSD(T)/CBS//M06-2X/def2-TZVP c. CBS-QB3
从精度上考虑应该是b>a>c吧，那结合具体的体系，哪一种性价比比较高呢？
b级别种对于7，8个重原子以上的分子应该就算的比较慢了，可以对于不同的物种用不同的方法吗？

2. 对于计算电离能或者计算有机反应能垒，做结构优化和频率分析时用M06-2X/def2-TZVP，M06-2X/cc-pvtz，M06-2X/aug-cc-pvdz 有什么明显的优劣之分吗？
还有对于单点能来说，CCSD(T)/CBS，CCSD(T)/aug-cc-pvdz，或者CCSD(T)-f12/CBS呢？
上述的方法彼此之间，以及与热力学组合方法例如g4有放在一起比较放进文章里的必要吗？

以上描述的体系都只有C、H、O元素

问题有些许繁杂，感谢各位老师的回答。

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2020-7-15 17:14
本帖最后由喵星大佬于 2020-7-15 17:17 编辑

对于纯有机体系计算电离能，反应势垒，结构优化，用M06-2X配合像样的基组精度足够。
单点能用CCSD(T)完全没有必要，如果想精度再进一步就用双杂化。def2-TZVP和cc-pVTZ差不多，对于DFT来说已经足够大了。aug-cc-pVDZ没有意义，如果体系有负电荷，或有明显若相互作用，那么用ma-def2-TZVP或者may-cc-pVTZ，优先提升zeta数。仔细看sob老师的博文
http://sobereva.com/336
http://sobereva.com/272

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-15 20:01
CCSD(T)/CBS根本就没有确切指代，DZ/TZ和TZ/QZ外推耗时差多了去了
你先好好搞清楚CBS意味着什么，仔细看
谈谈能量的基组外推
http://sobereva.com/172

能算得动G4显然就没必要再考虑CBS-QB3。

这里明确说别把dunning系列基组给DFT用
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
显然M06-2X/cc-pvtz是很烂的组合。

拿M06-2X/aug-cc-pvdz做opt freq完全莫名其妙，没事别乱加弥散函数
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

普通有机体系拿B3LYP-D3(BJ)/def-TZVP优化足矣。用M06-2X并不会带来什么额外好处，仔细看
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）

CCSD(T)/aug-cc-pvdz纯属搞笑。上面基组选择的文章明确说了CCSD(T)起码也得结合cc-pVTZ

作者
Author: pet 时间: 2020-7-16 09:56

sobereva 发表于 2020-7-15 20:01
CCSD(T)/CBS根本就没有确切指代，DZ/TZ和TZ/QZ外推耗时差多了去了
你先好好搞清楚CBS意味着什么，仔细看
...

感谢sob老师的回答。

我这里的CCSD(T)/CBS是用CCSD(T)/CC-PVTZ, CCSD(T)/CC-PVDZ和MP2/CC-PVQZ 外推到CBS

老师，在同一个体系里，不同的物种可以用不同方法计算电离能吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-17 09:41

pet 发表于 2020-7-16 09:56
感谢sob老师的回答。

我这里的CCSD(T)/CBS是用CCSD(T)/CC-PVTZ, CCSD(T)/CC-PVDZ和MP2/CC-PVQZ 外推到 ...

电离能如果要横向对比，计算方法原则上应当统一

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