计算化学公社

标题: 求助局部电离能与局部电子亲和能的数值含义 [打印本页]

作者
Author: imew 时间: 2020-7-17 08:49
标题: 求助局部电离能与局部电子亲和能的数值含义
老师您好！

关于分子局部特性，尤其是局部电子亲和能我一直有个疑问，LEA的定义是分子表面某一点吸引电子而放出的能量，所以应该是一个负值。

那么如果我想用电子亲和能来表示对空间自由电子的吸引力，从数值上理解的话，电子亲和能应该是越负（绝对值越大），对空间自由电子的吸引力/捕获能力越强；

还是电子亲和能越正（越接近于0值甚至大于0），对空间自由电子的吸引力/捕获能力越强？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-17 09:27
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正，哪里得电子的可能性越高。

看Multiwfn手册4.12.13节的LEA的分析例子加深理解。

作者
Author: imew 时间: 2020-7-17 15:33

sobereva 发表于 2020-7-17 09:27
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正 ...

谢谢老师您的指正。

我在看手册时，看到您提到计算LEA时不能使用弥散函数，否则计算结果就没有意义；那么类似的，在计算ESP与ALIE前的分子几何结构优化时，使用弥散函数能否提高计算精度？（我对比了下计算结果，存在一定的差异）

另外，在结构优化后，是否还需要再计算单点能后，才能进行ESP或局部特性的计算？（计算结果有小到可以忽略的误差）

谢谢老师！

作者
Author: imew 时间: 2020-7-18 11:04

sobereva 发表于 2020-7-17 09:27
你对LEA定义明显理解错误
你先搞懂EA是怎么定义的。有能力得电子的物质EA都为正值。
显然LEA也是哪里越正 ...

老师您好！

这是我对比下，采用弥散和非弥散函数，结构优化后代入Multiwfn后的计算结果。

1、LEA的结果明显应该是采用非弥散函数优化后的数值；但是ESP与ALIE上的数值差别很小，但我最后应该取信于哪一种方法呢？
看您的实例，都是采用的非弥散函数基组做的。

2、我是否需要在结构优化后，单独再计算一次单点能？

谢谢老师！感谢你的解答。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-18 11:13

imew 发表于 2020-7-17 15:33
谢谢老师您的指正。

我在看手册时，看到您提到计算LEA时不能使用弥散函数，否则计算结果就没有意义； ...

什么时候用弥散函数才有帮助看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119
若你的体系是中性分子且或没有局部带显著负电荷就没必要加弥散

是否需要额外算单点显然看你优化用的级别有多高

作者
Author: imew 时间: 2020-7-18 11:28

sobereva 发表于 2020-7-18 11:13
什么时候用弥散函数才有帮助看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

谢谢老师您的解答！

就单点能的计算必要性，我在结构优化时采用的是B3LYP/6-311G**，那是否在进一步计算ESP、ALIE和LEA之前，需要在相同基组级别下算一遍单点能？

谢谢老师了！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-19 12:38

imew 发表于 2020-7-18 11:28
谢谢老师您的解答！

就单点能的计算必要性，我在结构优化时采用的是B3LYP/6-311G**，那是否在进一步计 ...

优化任务直接就给了fch文件，直接分析就完了。只有当你想用更好的级别做波函数分析，才需要再在更好的级别下算单点

作者
Author: imew 时间: 2020-7-20 11:03

sobereva 发表于 2020-7-19 12:38
优化任务直接就给了fch文件，直接分析就完了。只有当你想用更好的级别做波函数分析，才需要再在更好的级 ...

明白了，谢谢老师您的解答！

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