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标题: 乙醇与甲基自由基阳离子的实验与计算问题 [打印本页]

作者
Author: 北极天99 时间: 2014-11-4 20:11
标题: 乙醇与甲基自由基阳离子的实验与计算问题
我做一气相乙醇分子团簇光电离质谱实验发现在电离之后形成一种产物，质量数为61，猜测这个产物为乙醇分子加一甲基，此甲基来自另一个乙醇分子的断裂产物，如此一来，甲基应该带正电，也就是C+与富电子氧O之间相互作用结合在一起，如图1。这种猜想合理吗？但是在gauss优化之后C会与O结合在一起形成一个质子化醚，如下图2，计算结果与实验结果貌似有出入，因为电离之前是乙醇分子小团簇，在高真空腔体中(10K左右温度)，它们应该没有足够的能量或者时间去形成一个新的化学键吧？求指教，谢谢！

作者
Author: poursuivre 时间: 2015-10-11 15:20
合理啊，氧有自由基，结合一个质子很有可能的。
最后一句，足够的能量和时间，化学键形成没那么难吧？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-10-11 16:14
本帖最后由 liyuanhe211 于 2015-10-11 16:20 编辑

图1和图2之间的弛豫时间难道不就几乎是C-C键的振动频率?算个这个反应的能垒就知道反应应该有多快了，而且这甲基正还是气相裸着的，说无势垒我都信。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-11 17:52
突然发现原来是个坟贴，当时怎么给漏掉了

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