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标题: 如何解释此电荷转移过程？ [打印本页]

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2015-10-9 16:02
标题: 如何解释此电荷转移过程？
H2C=CH-CH2-Cl这样一个氯丙烯的结构，模拟计算它的单个电子的贴伏解离过程，首先电子会贴伏到此分子双键的 π反键轨道，然后会转移到C-Cl的σ反键轨道使C-Cl键断裂，阴离子碎片是 Cl负离子。

我的问题是需要探讨C-Cl键断裂的机理。

目前想到的分析是可以画出分子轨道比较π反键轨道与C-Cl的σ反键轨道的重叠程度

1.请问探讨C-Cl键断裂的机理还需要考虑哪些方面，麻烦大家指导一下，谢谢？

2.能否使用电荷转移理论解释呢？

3.电荷转移理论有哪些？（Marcus theory）

4.是电子的贴伏解离过程，是不是应该考虑电子转移过程，而不应该考虑电荷转移过程？

谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-9 18:13
你说的那个机理，是已经通过什么手段证实的么？

试没试过阴离子状态下优化是否会解离？

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2015-10-9 18:58

sobereva 发表于 2015-10-9 18:13
你说的那个机理，是已经通过什么手段证实的么？

试没试过阴离子状态下优化是否会解离？

我说的那个机理是文献中提到的。

阴离子状态下优化不同构形，有的会解离，有的不会，但是跑ADMP都会看到氯负离子碎片。

谢谢sobereva老师。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-9 20:31
没解离的可以算算看看解离势垒。
可以考察中性结构下加了一个负电荷后相对于之前的密度差考察加入的电子是怎么分布的，并且算算键级之类看看它是如何影响体系成键的

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