计算化学公社

标题: 请问有哪些能够降低过渡态能垒的技巧与方法？ [打印本页]

作者
Author: Alan123 时间: 2020-8-12 15:32
标题: 请问有哪些能够降低过渡态能垒的技巧与方法？
老师，我最近在用Gaussian寻找过渡态，过渡态能够找到，而且扫irc也是对的，对于初始结构，我先用B3LYP/6-311G* em=GD3BJ opt freq优化，然后用B2PLYPD3/def2TZVP计算真空条件下的电子能量，对于过渡态，我先使用B3LYP/6-311G* em=GD3BJ opt=(calcfc,ts,noeigentest) freq优化，然后使用B2PLYPD3/def2TZVP得到电子能量。因为使用的溶剂是三氟异丙醇，没法使用溶剂模型，就只得到了初始结构和过渡态的气相自由能，但是这个能垒有42kcal/mol，理论上来说应该是不能够发生的。我的问题如下：1.我在网上看一些经验，在寻找过渡态的时候，可以往体系中加入一些溶剂分子，这样体系的能够或许会降低很多，不知道这样在体系中加入溶剂分子的方法常不常用？
2.有没有其他的一些可以降低能垒的技巧和方法呢？
3.还有就是我上述的计算能垒的操作有没有存在什么问题呢？
谢谢老师

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作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2020-8-12 15:59
当然可以用溶剂模型，自定义溶剂就行了，见http://sobereva.com/327

作者
Author: sobereva 时间: 2020-8-13 08:06
1 "可以往体系中加入一些溶剂分子，这样体系的能够或许会降低很多" 这不是普遍的，而是需要具体前提的。通常能做到这一点的时候都是溶剂分子起到了催化效果、直接影响反应机理

先把溶剂模型考虑了再说。计算级别除了没用溶剂模型以外没什么显著问题。如果考虑了溶剂模型和实验比还差得很多，考虑是否算的机理有问题

作者
Author: Alan123 时间: 2020-8-13 18:54

sobereva 发表于 2020-8-13 08:06
1 "可以往体系中加入一些溶剂分子，这样体系的能够或许会降低很多" 这不是普遍的，而是需要具体前提的。通 ...

嗯嗯好的，谢谢社长

作者
Author: Alan123 时间: 2020-8-13 18:54

hebrewsnabla 发表于 2020-8-12 15:59
当然可以用溶剂模型，自定义溶剂就行了，见http://sobereva.com/327

嗯嗯，谢谢您

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