计算化学公社

标题: 如何定量分析不同取代基配体的电子性质 [打印本页]

作者
Author: Kikyou 时间: 2020-8-26 21:44
标题: 如何定量分析不同取代基配体的电子性质
本帖最后由 Kikyou 于 2021-8-12 16:25 编辑

各位老师请教一下，这是我在做一个反应的过渡态，为CF3SO3-离去，Ni（灰色原子）与烯丙基配位的情况。我想比较一下菲罗琳配体上面连有取代基的影响（16，21位点）,通过更换取代基算出能垒与实验的产率相比，来说明配体的作用。

另：我的计算结果有个是跟实验不吻合的，即实验产率较低，而我算出来的能垒也较低，这是说能垒对反应速率不是唯一的影响嘛，还是说存在其他路径，或者实验结果不太准确

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2020-8-26 21:58
本帖最后由喵星大佬于 2020-8-26 22:01 编辑

烯丙基OTf为什么不使用反面亲核取代的机理氧化加成呢？OTf配位能力那么弱
然后这类配体基本除了2/9位有取代不太好反应以外基本还是区别不大的

作者
Author: Kikyou 时间: 2020-8-27 09:50

喵星大佬发表于 2020-8-26 21:58
烯丙基OTf为什么不使用反面亲核取代的机理氧化加成呢？OTf配位能力那么弱
然后这类配体基本除了2/9位有取 ...

体系里除了这个就是CO2了，您是说CO2从背面进攻使OTf离去嘛，谢谢老师！我查查相关资料~
作者的配体就是4/7位的，我觉得这个位置也没啥位阻，应该就改变了电荷分布啥的吧0.0

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2020-8-27 11:05

Kikyou 发表于 2020-8-27 09:50
体系里除了这个就是CO2了，您是说CO2从背面进攻使OTf离去嘛，谢谢老师！我查查相关资料~
作者的配体就是 ...

我说的氧化加成啊。。。。你觉得你Ni和OTf氧化加成完了，OTf配位在Ni上？
一般是类似于SN2的情况，Ni进攻C，OTf从背面离去，强极性离去基团氧化加成一般通过这种方式。

作者
Author: Kikyou 时间: 2020-8-27 11:06

喵星大佬发表于 2020-8-27 11:05
我说的氧化加成啊。。。。你觉得你Ni和OTf氧化加成完了，OTf配位在Ni上？
一般是类似于SN2的情况，Ni进 ...

哦哦，懂了懂了

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)