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标题: 求助，有关激发态反应机理计算的问题 [打印本页]

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Author: dumsky2019928 时间: 2020-9-4 17:49
标题: 求助，有关激发态反应机理计算的问题
本帖最后由 dumsky2019928 于 2020-9-4 22:32 编辑

预测的反应机理如下：如图1，在光照（激发态）下，C21和C22为自由基的二氢蒽醌与一氧化二氮形成桥环化合物。如图2，在光照（激发态）下，环己烷自由基中的C34将“蒽醌”中的O23H25羟基夺取下来，即形成C34O23键，断裂C22O23键。
我的目的是验证在光照（激发态）下，环己烷自由基中的C34将“蒽醌”中的O23H25羟基夺取下来，即形成C34O23键，断裂C22O23键；以及，若该过程可以发生，则想要获取“夺取羟基”后，体系的结构。
我的问题是：
1.图1中的结构是在0 3,UDFT下优化而来，级别为b3lyp/def2sv，请问这一结果是否为该桥环化合物T1的结构？
2.无法确认图2中体系基态的自旋多重度是2还是4，应该如何验证？
3.图2中“C34将蒽醌中的O23H25羟基夺取下来”这一步骤是否可以通过柔性扫描验证？若可以，假设激发态体系为四重态，应在0 4以及UDFT下计算（想节省时间），还是写成0 1结合TD(tetra)来计算？
提前感谢老师与同学的指点！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-9-4 20:17
1. 对，不过为什么要用def2SV？应该加极化函数，def2SVP或def2SVPP
2. 分别算两个自旋多重度下的能量，取能量较低的那个
3. 验证指的是验证是否能成键吗？验证能成键，只需要做结构优化，能优化到成键的结构就行了，验证不能成键需要做柔性扫描。至于用UDFT还是UTDDFT，取决于你的体系的二重态和四重态哪个的多参考态性质更多，如果后者更多就用UTDDFT，如果前者更多或者两者差不多多就用UDFT

作者
Author: dumsky2019928 时间: 2020-9-4 21:28
本帖最后由 dumsky2019928 于 2020-9-4 22:32 编辑

wzkchem5 发表于 2020-9-4 20:17
1. 对，不过为什么要用def2SV？应该加极化函数，def2SVP或def2SVPP
2. 分别算两个自旋多重度下的能量，取 ...

谢谢老师！
不加极化函数是因为我没有理解sv（p）的含义，又想节省时间，之后都会加上极化函数。
第三个问题是为了验证环己烷自由基中的C34能否将“蒽醌”中的O23H25羟基夺取下来，即形成C34O23键，断裂C22O23键能，很抱歉我的描述有些含糊

。

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Author: sobereva 时间: 2020-9-5 02:42
本身不存在叫做def2-sv的基组，def2sv是Gaussian里特有的写法，等于def2-SV(P)，对重原子已经加了极化函数了

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Author: wzkchem5 时间: 2020-9-5 09:50

sobereva 发表于 2020-9-5 02:42
本身不存在叫做def2-sv的基组，def2sv是Gaussian里特有的写法，等于def2-SV(P)，对重原子已经加了极化函数 ...

我的锅我的锅，刚才验证了一下，def2sv和def2svpp等价，都是def2-SV(P)。
但是有意思的是def2tzv却真的是def2-TZV，不带极化函数，我怀疑是不是高斯把def2sv实现错了，本来想实现不带任何极化函数的版本。

作者
Author: biogon 时间: 2020-9-5 15:46

wzkchem5 发表于 2020-9-5 09:50
我的锅我的锅，刚才验证了一下，def2sv和def2svpp等价，都是def2-SV(P)。
但是有意思的是def2tzv却真的 ...

def2svp似乎是没有完全不含极化的版本的

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Author: 喵星大佬 时间: 2020-9-5 15:47

biogon 发表于 2020-9-5 15:46
def2svp似乎是没有完全不含极化的版本的

自定义把极化砍了就行，但这样就变成了6-31G这种没法用的玩意了

作者
Author: biogon 时间: 2020-9-5 15:49

喵星大佬发表于 2020-9-5 15:47
自定义把极化砍了就行，但这样就变成了6-31G这种没法用的玩意了

这种基组估计也就拿来测试有用了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-9-5 18:46

biogon 发表于 2020-9-5 15:46
def2svp似乎是没有完全不含极化的版本的

嗯我刚看了一下，确实没有，但不带def2前缀的SV是有的

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Author: biogon 时间: 2020-9-5 19:08

wzkchem5 发表于 2020-9-5 18:46
嗯我刚看了一下，确实没有，但不带def2前缀的SV是有的

估计是没法用的东西

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