计算化学公社

标题: 动态介电常数的查找 [打印本页]

作者
Author: 14xlliu 时间: 2015-10-17 15:52
标题: 动态介电常数的查找
想计算氯仿和甲苯混合溶剂造成的溶剂化效应，但是不知怎么找他们的动态介电常数，希望大神们指点一二，万分感谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-17 16:18
高斯都自带了这两个溶剂，你用这溶剂进行计算，输出文件中就会输出epsinf。当使用混合溶剂计算时，你自定义溶剂，将它们的epsinf按比例混合来定义自己的溶剂的epsinf即可。

注意先看你考虑的溶剂化效应是否真的需要用epsinf，算基态是不需要的。

对于非极性溶剂，eps=epsinf=折射率的平方是个不错的近似

作者
Author: 14xlliu 时间: 2015-10-17 16:33
本帖最后由 14xlliu 于 2015-10-17 16:34 编辑

sobereva 发表于 2015-10-17 16:18
高斯都自带了这两个溶剂，你用这溶剂进行计算，输出文件中就会输出epsinf。当使用混合溶剂计算时，你自定义 ...

嗯，非常感谢，通过实验测量结果发现，化合物经过飞秒激发（三光子吸收）后跃迁回基态这一过程会发射光，而光的强度在不同比例的混合溶剂里差距巨大。所以溶剂化效应应该要考虑。

作者
Author: 见见 时间: 2018-3-15 21:29
请问如果计算高斯未自带的溶剂造成的溶剂化效应该怎么求呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-3-16 02:16

见见发表于 2018-3-15 21:29
请问如果计算高斯未自带的溶剂造成的溶剂化效应该怎么求呢？

自己查溶剂介电常数，用自定义溶剂，仔细看
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327

如果介电常数都查不到，看
http://bbs.keinsci.com/thread-9433-1-1.html

作者
Author: 加州旅馆雨 时间: 2022-6-27 10:29
请问sob老师， “对于非极性溶剂，eps=epsinf=折射率的平方是个不错的近似”这一句有相关文献支持吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-27 15:35

加州旅馆雨发表于 2022-6-27 03:29
请问sob老师， “对于非极性溶剂，eps=epsinf=折射率的平方是个不错的近似”这一句有相关文献支持吗？

后一个等式参见https://en.wikipedia.org/wiki/Refractive_index，”Relative permittivity and permeability“小节。
至于前一个等式，某种程度上可以从介电常数的贡献的表达式推出来，介电常数包含分子取向的贡献和分子的电子云的贡献，而epsinf只有后者的贡献，当分子极性足够小的时候，分子取向的贡献也很小，所以eps≈epsinf。但是这个约等关系引入的误差是否可以忽略（或者说常见的非极性溶剂的极性是否小到能让两者的差别可以忽略），还需要其他文献支持，这里得请其他人补充。

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