计算化学公社

标题: 机理求助 N-O键断裂以及H转移 [打印本页]

作者
Author: hyj 时间: 2020-9-17 16:02
标题: 机理求助 N-O键断裂以及H转移
左边的结构转变为右边的结构，有什么合理的机理猜想?计算的体系里面有NaOH, 溶剂是六氟异丙醇，我已经计算了一分子或者两分子的水协助的N-O键断裂并伴随着H转移，能垒很高。计算发现N-O键断裂，也会伴随着H在C与苯基C（1,2-氢转移）之间的氢转移，能垒也很高。我也计算了碱拔氢（能垒很低），随后，水将H给O，暂时找不到这个过渡态
请问：还可以有别的机理存在吗？

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2020-9-17 23:24
本帖最后由喵星大佬于 2020-9-17 23:26 编辑

直接先算一下苄位H被拔掉的负离子，能量应该不高，这种苄位两个强电负性原子的CH酸性不弱。
这个负离子应该直接可以裂解成酚负离子，优化的时候可能就直接过去了，未必有过渡态，而且你里面有NaOH，根本就不用找给质子的步骤，产物就是酚负离子，质子是在你后处理的时候给进去的，HFIP酸性也没那么强

作者
Author: hyj 时间: 2020-9-18 09:16
本帖最后由 hyj 于 2020-9-18 09:29 编辑

喵星大佬发表于 2020-9-17 23:24
直接先算一下苄位H被拔掉的负离子，能量应该不高，这种苄位两个强电负性原子的CH酸性不弱。
这个负离子应 ...
这个我懂了，谢谢你。我之前计算的羟基很容易拔掉苄基位的H，获得的产物N-O键确实也断裂了，且获得酚负离子的结构确实比质子化的结构更稳定。但是，还有一个不懂的地方是:文章实验的产物就是质子化的结构，这个我该怎么办？

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2020-9-18 09:33

hyj 发表于 2020-9-18 09:16

因为这个反应结束了分离产物需要后处理，一般加酸，但是你这个恶唑啉的结构不耐酸，处理的时候一般会加保和氯化铵，然后用有机溶剂萃取，这个时候能萃取到有机溶剂里用于后续分离的已经是质子化了的结构了，这是后处理的时候得到的质子，反应的时候得到的就是负离子，酚负离子在HFIP和水里足够稳定，反应中NaOH肯定也是过量的。

作者
Author: hyj 时间: 2020-9-18 09:59
好了，我没有问题了，谢谢你解答了我的问题。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)