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标题: 烯醇互变异构过渡态的寻找 [打印本页]

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-21 10:28
标题: 烯醇互变异构过渡态的寻找
本帖最后由 ct_2015 于 2015-10-21 10:36 编辑

RT，结构如图。本人使用ts和qst2方法寻找到了可疑过渡态，但是经过IRC计算验证连接的起始物和产物不正确，请高手帮忙解答下，跪谢！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-10-21 13:19
把现在算出来的过渡态提供一下(-_-)

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-21 14:29
计算过渡态的输出文件，谢谢！@liyuanhe211

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-21 14:43
这是TS方法计算的结果，谢谢！@liyuanhe211

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-21 18:24
把TS和QST2产生的TS下做的IRC的输出文件都贴上来。

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 10:26
TS产生的TS做的IRC的输出文件@sobereva

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 10:34
不好意识，分子结构好像画错了，其杂五元环的氧原子应该是氮原子@sobereva @liyuanhe211

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 10:36
QST2产生的TS做的IRC的输出文件今天已不能上传了，太大了，明天再传@sobereva

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-22 12:57

ct_2015 发表于 2015-10-22 10:36
QST2产生的TS做的IRC的输出文件今天已不能上传了，太大了，明天再传@sobereva

传之前先压缩啊，这样别人下载快，还省论坛空间。或者传网盘也行。

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 14:02

sobereva 发表于 2015-10-22 12:57
传之前先压缩啊，这样别人下载快，还省论坛空间。或者传网盘也行。

对啦，没想到这个

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 14:08
http://pan.baidu.com/s/1eQDFHHS QST2法得TS后IRC计算后的输出文件，在网盘，麻烦Sob老师自己下载，谢谢！
@sobereva

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-22 17:16
我看了，很正常嘛。整个迁移是两步过程，先从C8迁移到C9，再迁移到O14。

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-22 19:45

sobereva 发表于 2015-10-22 17:16
我看了，很正常嘛。整个迁移是两步过程，先从C8迁移到C9，再迁移到O14。

那Sob老师的意思是这个异构化反应是两步反应么，中间还有个中间产物？@sobereva

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-22 22:14

ct_2015 发表于 2015-10-22 19:45
那Sob老师的意思是这个异构化反应是两步反应么，中间还有个中间产物？@sobereva

yes

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-10-23 09:19

sobereva 发表于 2015-10-22 22:14
yes

thank you very much！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-10-23 10:29

sobereva 发表于 2015-10-22 17:16
我看了，很正常嘛。整个迁移是两步过程，先从C8迁移到C9，再迁移到O14。

这么说中间经历了一个单线态双自由基过程？感觉不大常见啊。

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作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-23 10:37

liyuanhe211 发表于 2015-10-23 10:29
这么说中间经历了一个单线态双自由基过程？感觉不大常见啊。

这个体系直接迁移的话距离太远，很难过去，而且从IRC上看确实是两步才实现的

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-10-23 10:44

sobereva 发表于 2015-10-23 10:37
这个体系直接迁移的话距离太远，很难过去，而且从IRC上看确实是两步才实现的

是不是像碳酸分解的过渡态一样，中间应该有什么物种（比如水，质子化的碱之类的）Relay一下氢？

作者
Author: kevin 时间: 2015-10-24 08:58

sobereva 发表于 2015-10-22 17:16
我看了，很正常嘛。整个迁移是两步过程，先从C8迁移到C9，再迁移到O14。

sob老师，我就这个问题问您一下，他这里的互变异构反应您说有两步氢的迁移，是所有的这样的反应都是这样么？我算过类似的反应，一般都是让C8上的氢直接到O14（以他的计算为例），能垒一般都很高。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-10-24 12:06

kevin 发表于 2015-10-24 08:58
sob老师，我就这个问题问您一下，他这里的互变异构反应您说有两步氢的迁移，是所有的这样的反应都是这样 ...

也没准儿有那样的IRC，但是可能不好找，势垒又高，不如这种两步过程容易发生。

作者
Author: kevin 时间: 2015-10-24 16:57

liyuanhe211 发表于 2015-10-23 10:29
这么说中间经历了一个单线态双自由基过程？感觉不大常见啊。

请问你算出来这个了么？我也很好奇这个双自由基能不能算出来。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-10-24 18:15

kevin 发表于 2015-10-24 16:57
请问你算出来这个了么？我也很好奇这个双自由基能不能算出来。

呃(-_-)我为什么要算楼主的体系

作者
Author: kevin 时间: 2015-10-24 21:11

liyuanhe211 发表于 2015-10-24 18:15
呃(-_-)我为什么要算楼主的体系

sorry,看错了，还以为你是楼主呢。。。。抱歉抱歉

作者
Author: SET 时间: 2015-11-4 12:12
中间应该有什么物种（比如水，质子化的碱之类的）Relay一下氢---应该是这样的

作者
Author: planet5460 时间: 2015-11-7 20:37
本帖最后由 planet5460 于 2015-11-7 20:58 编辑

楼主可以考察下，H在C8和O14之间的振动模式，是一个四元环的结构，可能能垒要比这种在键上的H转移的能垒要低一些。我之前做过一个烯醇式结构，好像是这种情况，不过说不准，所以两种情况你都要考察，选能垒最低的路径。

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-11-21 16:17
哎呀！我不在的这段时间想不到楼上都讨论得这么激烈了哈！谢谢各位啦！

我是按Sob老师的方法分两步计算的，想按@planet5460 兄的另外一种四元环结构算下试试。

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-11-21 16:20

kevin 发表于 2015-10-24 16:57
请问你算出来这个了么？我也很好奇这个双自由基能不能算出来。

可以算出来的

作者
Author: ct_2015 时间: 2015-11-21 16:27

planet5460 发表于 2015-11-7 20:37
楼主可以考察下，H在C8和O14之间的振动模式，是一个四元环的结构，可能能垒要比这种在键上的H转移的能垒要 ...

请问这个四元环的结构怎么找，我用TS或者QST2都没有找到这种四元环结构的过渡态？

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