计算化学公社

标题: 请问下各位大佬，关于锂电的一些理论计算问题。 [打印本页]

作者
Author: 1138711019 时间: 2020-9-26 16:04
标题: 请问下各位大佬，关于锂电的一些理论计算问题。
1.第一个就是关于开路电压（open circuit voltage）但是看单位都是eV，这个与voltage profiles （单位是V，通常还跟gcd放一块）有啥区别呢，我看计算的方式都是形成能相减得到的啊。

2.关于这个电压计算公式，我按照文献上的计算方法来做的，但是我的材料在嵌入一定数量的Li后，形成能会突然地增加，晶格间的层会变大，一方面觉得发生相变（或者说结构变化）是正常的，但是一方面又觉得这在实际情况中应该不会发生，所以在纠结到底应该在何处，或者以什么判据来终止嵌Li，得到最终的理论容量值。

作者
Author: 卡开发发 时间: 2020-9-26 17:51
1、按道理电位的单位应该是V，公式中的(x1-x2)严格来说应该是带电子电量的量纲，一个Li提供一个电荷，Li原子嵌入的计量数是(x1-x2)，所以电荷数是(x1-x2)。
2、等温等压下，电化学的过程是否能发生，在热力学上的判据就是Nernst方程，实际还有动力学方面的因素或更复杂的。

作者
Author: 1138711019 时间: 2020-9-27 13:26

卡开发发发表于 2020-9-26 17:51
1、按道理电位的单位应该是V，公式中的(x1-x2)严格来说应该是带电子电量的量纲，一个Li提供一个电荷，Li原 ...

大佬，那动力学上有没有什么好的方式去判断呢？声子嘛？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2020-9-27 13:56

1138711019 发表于 2020-9-27 13:26
大佬，那动力学上有没有什么好的方式去判断呢？声子嘛？

动力学指的是反应动力学，可能嵌入到后面能垒也会比较高。

作者
Author: 1138711019 时间: 2020-9-27 14:50

卡开发发发表于 2020-9-27 13:56
动力学指的是反应动力学，可能嵌入到后面能垒也会比较高。

也就是说我在热力学角度上嵌入Li通过几何驰豫使得晶格变化最终得到形成能很低，还需要在动力学上去计算反应能垒，看能垒是否够低，那一般来说能垒是多少算足够低的呢？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2020-9-27 17:26

1138711019 发表于 2020-9-27 14:50
也就是说我在热力学角度上嵌入Li通过几何驰豫使得晶格变化最终得到形成能很低，还需要在动力学上去计算反 ...

这个可以估计反应速率。问题在于这种电极模型的反应模型可能会有些复杂，应该是电极过程。

作者
Author: 1138711019 时间: 2020-9-27 21:16

卡开发发发表于 2020-9-27 17:26
这个可以估计反应速率。问题在于这种电极模型的反应模型可能会有些复杂，应该是电极过程。

好吧，我去看看这个反应速率用MS怎么算，谢谢大佬~

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