计算化学公社

标题: 有关激发态间电子跃迁特性的分析求助 [打印本页]

作者
Author: 光学laser 时间: 2020-10-15 11:02
标题: 有关激发态间电子跃迁特性的分析求助
sob老师说：让Multiwfn载入激发态组态系数信息，产生要研究的激发态轨道后，将激发态自然轨道读入Multiwfn后，就可以对激发态开展各式各样的电子结构分析了。

小白求问老师们，比如我想通过空穴电子分析S2-S5的电子跃迁特性，该怎么操作呢？
首先生成S2的波函数，然后将S2的波函数信息载入Multiwfn，选择
18 //电子激发分析
1 //空穴-电子分析，有几个问题：
1）这样对吗？
2）后面要载入的out文件应该是什么呢？
3）再之后选择要考察的激发态是选择5吗？（当前是转换成S2的波函数信息，想研究S2-S5的跃迁特性）
4）既然是考察激发态的跃迁特性，怎么理解是基于基态下的优化构型计算的呢？比如考察S2-S5的跃迁特性，不应该是在S2的结构下的波函数吗？有点想不明白，请老师大神们指教。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-10-15 11:33
空穴-电子分析目前只能分析基态到激发态之间的跃迁
如果你要分析两个激发态之间的跃迁，你可以对两个态分别获得波函数文件，绘制密度差图来直观考察，见
使用Multiwfn作电子密度差图
http://sobereva.com/113

也可以用主功能18里的子功能3基于密度差获得各种定量指标，看Multiwfn手册4.18.3节的例子。

另外，Multiwfn还可以分别计算两个激发态的原子电荷、键级，通过求差来定量分析电子怎么转移的、化学键特征怎么改变的，见下文
在Multiwfn中基于fch产生自然轨道的方法与激发态波函数、自旋自然轨道分析实例
http://sobereva.com/403（http://bbs.keinsci.com/thread-9001-1-1.html）

各个几何结构下都可以分析S2-S5之间的跃迁，什么结构分析有意义看具体情况。诸如你要研究瞬态电子光谱中S2到S5的垂直激发过程，就用S2的极小点结构。

作者
Author: 光学laser 时间: 2020-10-16 09:00

sobereva 发表于 2020-10-15 11:33
空穴-电子分析目前只能分析基态到激发态之间的跃迁
如果你要分析两个激发态之间的跃迁，你可以对两个态分 ...

谢谢sob老师！还有两个问题求教老师
1）例如粒子从基态吸收光子到了激发态S2上（基于基态优化结构），激发态S2的粒子再吸收一个光子跃迁到S5，如果研究S2到S5的情况应该就是sob老师所说的激发态S2的垂直激发的过程吧，那么就是用S2的极小点结构。我的理解对吗？
2）sob老师说各个结构下都可以分析激发态间的跃迁，小白不太理解，同上例，如果是基于S0基态极小点分析S2-S5的激发过程，应该是什么情况下呢？老师可以举个例子吗？谢谢老师解答。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-10-17 14:40

光学laser 发表于 2020-10-16 09:00
谢谢sob老师！还有两个问题求教老师
1）例如粒子从基态吸收光子到了激发态S2上（基于基态优化结构），激 ...

1 对
2 没有什么实际意义，不对应于现实发生的情况

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