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标题: NTO轨道相近情形下不同激发态的比较 [打印本页]

作者
Author: Suchent 时间: 2020-10-22 16:18
标题: NTO轨道相近情形下不同激发态的比较
本帖最后由 Suchent 于 2020-10-22 16:21 编辑

各位老师好！最近在看《谈谈关于势能面交叉对激发态优化的影响》一文（http://sobereva.com/468），其中第3节提到，在激发态优化时，可以通过计算前后两步的激发态之间NTO轨道重叠积分来实现对于态的追踪。为此我想请教两个问题：
（1）该方法的依据似乎是体系变形程度较小下，同一激发态NTO轨道的空间分布变化不大。那么对于一些体系，假如其存在两个相近的激发态，其NTO轨道的空间分布非常相似，比如下图中的一个体系，其第二、第三激发态的最大NTO轨道对极其相似（本征值均>0.9）。在上述情形下，计算NTO轨道重叠积分来追踪态是否仍然靠谱呢？

（2）对于上面这种例子，除了NTO轨道空间分布（或者电子-空穴），还有哪些描述激发态的指标可以作为评估两个激发态之间相似程度的依据（尤其是局域激发的情形）？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-10-23 06:30
这两个激发态的最大本征值的占据的NTO明显不够相似

还有一些衡量波函数重叠的方法，诸如JCP, 145, 021103 (2016)，但我没细看，也没必要考虑。

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