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标题: 相同位置取代后的键偶极矩差异如何理解？ [打印本页]

作者
Author: 王寓于 时间: 2020-11-9 23:20
标题: 相同位置取代后的键偶极矩差异如何理解？
我在一篇文献（DOI:10.1021/acs.accounts.0c00009)里看到这么一句话，在这里他用C-Cl键的偶极矩大于C-F键来解释cl原子电负性虽然低于F原子但是氯代却比氟代有相似甚至更强的调节pi共轭体系电子性质的事实。我理解一般电负性越强吸引电子的能力越强，局部上正电荷中心和负电荷中心的分离情况越大键偶极矩越大，他用局部片段的偶极矩衡量这种局部极性（虽然局部偶极矩可能会有互相抵消的情况），但氯代后键偶极矩反而增大来说明氯代后可能对分子极性产生影响增强了调节pi共轭体系电子性质的能力，或者可能是C-F键的键长较小导致键偶极矩较小的原因，不知道这样理解对不对？
后来我构建了一个对称的有机分子（近两百原子）在对称的两个位置上取代。计算发现键的偶极矩分别为C-F（0.0709a.u),C-Cl(0.1279a.u)符合他的描述。之后我又用H取代卤族元素计算发现C-H偶极矩是0.4639a.u远大于C-F键和C-Cl键的偶极矩，请问这又怎么解释比较合理？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-11-10 02:47
键的偶极矩没有唯一的计算方式，诸如“C-H偶极矩是0.4639a.u远大于C-F键和C-Cl键的偶极矩”明显是计算方式不当。用甲烷和一氟甲烷整体偶极矩进行对比也能知道这点

能计算键偶极矩的方式在这里列举了不少
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）

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