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标题: 读《使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数》 [打印本页]

作者
Author: melotus 时间: 2015-11-4 15:44
标题: 读《使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数》
《使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数》中有一句话这样讲“总的来说，过渡态理论有很好的实用性，通常可以得到不错的结果，但也有不太适用的情况，诸如高温（会偏离IRC较大，产物返回反应物几率高）、低压（反应物间的碰撞频率小而难以达到热力学平衡态）、动态效应强（如反应中间体存在很短暂，来不及达到热力学平衡态）等情况。”

那么问题来了，研究有机物高温（200-900℃）气相反应时，该怎么办？有没有童鞋研究过类似的问题？求带，求指导。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-6 20:34
这种温度下，用VTST的结果一般还不错，高温时比原始的TST明显要好。
更准确的是用轨迹计算方法，需要做从头算动力学模拟，这对一般应用就太耗时了

作者
Author: 珊珊来迟 时间: 2017-1-20 22:59

sobereva 发表于 2015-11-6 20:34
这种温度下，用VTST的结果一般还不错，高温时比原始的TST明显要好。
更准确的是用轨迹计算方法，需要做从 ...

sob老师，请问我用kisthelp算出来的速率常数比文献中报到的实验值大2~3个数量级是为什么呢？是我计算时候选的泛函和基组的问题么？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-1-21 13:38

珊珊来迟发表于 2017-1-20 22:59
sob老师，请问我用kisthelp算出来的速率常数比文献中报到的实验值大2~3个数量级是为什么呢？是我计算时候 ...

有可能

作者
Author: 珊珊来迟 时间: 2017-1-21 14:46

sobereva 发表于 2017-1-21 13:38
有可能

恩恩，谢谢sob老师的回复~
另外我用您的那个速率常数表格也计算了一遍，反而要比文献报道实验值小2~3个数量级。。

按理说用表格算的和用kisthelp算的结果应该大抵相同才正常吧，还是说用那个表格计算需要什么特定条件么？我就是把自己体系相应的温度和势垒填到表格上算的

作者
Author: sobereva 时间: 2017-1-21 14:58

珊珊来迟发表于 2017-1-21 14:46
恩恩，谢谢sob老师的回复~
另外我用您的那个速率常数表格也计算了一遍，反而要比文献报道实验值小2~3个 ...

和kisthelp一样
如果怀疑，你用kisthelp也算一遍
没有什么特定条件，只是很简单直接地使用过渡态理论而已，公式都是标准的，你从单元格的表达式中也能看到

作者
Author: SKY诺烯 时间: 2017-4-28 09:14
你好，我找了很久kisthelp软件和Javat软件都找不到，你的能分享给我吗？邮箱460513001@qq.com

作者
Author: sobereva 时间: 2017-4-30 20:15

SKY诺烯发表于 2017-4-28 09:14
你好，我找了很久kisthelp软件和Javat软件都找不到，你的能分享给我吗？邮箱

自行去官网下http://kisthelp.univ-reims.fr/，google搜不到就怪了

作者
Author: ftian 时间: 2017-7-21 16:55
请问在kisthelp软件默认单位为kj/mol，不可能改单位；而本身的输出文件单位是a.u.，这个情况需要怎么解决呢。在做过渡态机理时，点击选Calculation-k/TST/W-Bimolecular后，最后一步添加TSTpath.kinp文件时出错。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-7-21 22:17

ftian 发表于 2017-7-21 16:55
请问在kisthelp软件默认单位为kj/mol，不可能改单位；而本身的输出文件单位是a.u.，这个情况需要怎么解决呢 ...

没什么矛盾，输入文件里你把单位转化成kisthelp要求的单位就完了

作者
Author: ftian 时间: 2017-7-24 09:30

sobereva 发表于 2017-7-21 22:17
没什么矛盾，输入文件里你把单位转化成kisthelp要求的单位就完了

好的，谢谢老师。

作者
Author: tong123 时间: 2017-9-2 13:22

珊珊来迟发表于 2017-1-21 14:46
恩恩，谢谢sob老师的回复~
另外我用您的那个速率常数表格也计算了一遍，反而要比文献报道实验值小2~3个 ...

你好同学，想请教下，指前因子到底应该怎么算呢？能不能帮忙发下KiSThelP软件的安装包呢？谢谢你！我QQ：1426325232

作者
Author: sobereva 时间: 2017-9-2 18:42

tong123 发表于 2017-9-2 13:22
你好同学，想请教下，指前因子到底应该怎么算呢？能不能帮忙发下KiSThelP软件的安装包呢？谢谢你！我QQ： ...

使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数
http://sobereva.com/246

官网自行下

作者
Author: 13281067598 时间: 2018-9-23 14:46

珊珊来迟发表于 2017-1-20 22:59
sob老师，请问我用kisthelp算出来的速率常数比文献中报到的实验值大2~3个数量级是为什么呢？是我计算时候 ...

你好，我现在在算一个双分子的反应，在A+B---》C+D的过程中，反应路径简并度应该怎么样求呢？谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2018-9-23 22:28

13281067598 发表于 2018-9-23 14:46
你好，我现在在算一个双分子的反应，在A+B---》C+D的过程中，反应路径简并度应该怎么样求呢？谢谢

看
Theor Chem Account (2007) 118:813–826

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