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标题: diene 和 dienophile的HOMO-LUMO gap 相关问题求助 [打印本页]

作者
Author: z1065480896 时间: 2020-11-13 09:22
标题: diene 和 dienophile的HOMO-LUMO gap 相关问题求助
最近看到了一篇文献将关于 DA 反应的。作者计算了diene 和 dienophile 相关能量。得到了如图结果
(, 下载次数 Times of downloads: 14) 本人不解，我们一般计算的HOMO-LUMO gap 不应该是一个分子内的，表格所列出的是diene 和 dienophile 两个分子中各取一个轨道的能量所得到的的结果。与自己的理解相悖，想问问大家。谢谢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-11-13 10:42
文献也没用gap这个词啊
既然没说是gap，当然可以一个分子的HOMO减另一个分子的LUMO
我拿总单点能减去HOMO能量都可以减，反正又不是除以0这种数学上禁止的行为

作者
Author: z1065480896 时间: 2020-11-13 12:04

wzkchem5 发表于 2020-11-13 10:42
文献也没用gap这个词啊
既然没说是gap，当然可以一个分子的HOMO减另一个分子的LUMO
我拿总单点能减去HOMO ...

我算了一下结果为负，这种正常莫？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-11-13 14:33

z1065480896 发表于 2020-11-13 12:04
我算了一下结果为负，这种正常莫？

我怀疑文献符号弄反了，一般有机分子的HOMO不至于比另一个有机分子的LUMO高这么多

作者
Author: z1065480896 时间: 2020-11-13 15:16

wzkchem5 发表于 2020-11-13 14:33
我怀疑文献符号弄反了，一般有机分子的HOMO不至于比另一个有机分子的LUMO高这么多

文献表中给的值为4.0，我算出来的-3.93。想问一下，总单点能减去HOMO能量的物理意义是什么？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-11-13 15:28

z1065480896 发表于 2020-11-13 15:16
文献表中给的值为4.0，我算出来的-3.93。想问一下，总单点能减去HOMO能量的物理意义是什么？

近似等于阳离子的能量。不过这个只是我随便举的一个例子而已，只是想说明只要是数学上允许的计算都是可以做的，没有分子内的LUMO可以减HOMO，分子间就不能减这一说，只不过减出来的结果的物理意义有区别而已

作者
Author: sobereva 时间: 2020-11-14 02:39
发帖时候别把图横过来发，给别人造成严重阅读障碍

重现文中的差值之前，先把文中报道的俩分子的HOMO、LUMO值重现出来，若这都对不上，说差值显然也没意义。

作者是基于前线轨道理论的思想，讨论俩反应分子的HOMO和LUMO，显然有意义。如果不熟悉前线轨道理论先了解下基础知识。

作者
Author: z1065480896 时间: 2020-11-15 20:38

sobereva 发表于 2020-11-14 02:39
发帖时候别把图横过来发，给别人造成严重阅读障碍

重现文中的差值之前，先把文中报道的俩分子的HOMO、LU ...

好的，谢谢社长

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