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标题: 七元环中间体找不到，总是容易跑偏 [打印本页]

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2020-12-12 21:35
标题: 七元环中间体找不到，总是容易跑偏
第一次发求助帖，有什么不对的地方请老师指出
我的问题是这样的：七元环中间体找不到，起始结构中的双键总是容易旋转，使得优化的最终结构类似六元环

我的计算过程是这样的：
1、对下图1中的序号为15，16，19的原子进行固定优化，得到了固定优化的结果（图2）
2、将图2的结构保存为gjf文件，放开固定优化进行全优化，却得到了如图3所示的结构，这个结构类似六元环

但是我对另外一个结构进行优化，这个结构是原先分子中的17号碳上的甲基连到了19号碳上，却能轻而易举的得到七元环（在附件里，twoa3.log）。

问题是：
1、为什么两个相似的结构一个得不到七元环（是因为不存在这样的极小点吗？），而另一个很容易得到七元环
2、如果存在问题1括号里的极小点，如何得到它？

附件里，twoa4.log是跑偏了的结构，twoa4.log是可以得到七元环的结构（甲基连在19号碳上）

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                  图1

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                  图2

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            图3

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-12 21:54
对15-17键长做一个柔性扫描就行了，如果不存在7元环中间体，可以用这个扫描图证明不存在；如果存在7元环中间体，从这个图上可以看出来在哪。

作者
Author: Kikyou 时间: 2020-12-14 08:43
试试改下中心金属原子的自旋？

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2020-12-14 15:28

wzkchem5 发表于 2020-12-12 21:54
对15-17键长做一个柔性扫描就行了，如果不存在7元环中间体，可以用这个扫描图证明不存在；如果存在7元环中 ...

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老师，已经扫描了，15 -17键长从3.52936以-0.1为长度减到了1.82936（15 17 S 17 -0.1），在六元环那里有个最低点。

这样子能证明不存在七元环中间体吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-14 15:49

朽木可自雕发表于 2020-12-14 15:28
老师，已经扫描了，15 -17键长从3.52936以-0.1为长度减到了1.82936（15 17 S 17 -0.1），在六元环那里 ...

你改变甲基位置优化出来的七元环中间体，这个键长到3.52936埃了吗？如果没到，那么可以

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