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标题: 基于0，3进行T1几何优化后利用TD-DFT进行几何优化，求的跃迁偶极矩不知是什么含义？ [打印本页]

作者
Author: 李文桃 时间: 2020-12-15 20:01
标题: 基于0，3进行T1几何优化后利用TD-DFT进行几何优化，求的跃迁偶极矩不知是什么含义？
本帖最后由李文桃于 2020-12-15 20:06 编辑

以下是我进行TD-DFT计算磷光发射能级计算（gjf输入文件）：%chk=1-ir-td.chk
%mem=10GB
%nproc=32
# B3LYP/genecp TD(triplet nstate=10)

T1 opt

0 1
Ir                0.36643271 -0.50027636 -0.23668419
N                -1.58807284 -0.82709219 0.31196343
N                2.35758987 -0.21560646 -0.72950178
O                0.92991275 -2.59396587 0.04072577
C                -1.79656152 1.38010944 -0.34801955
C                -2.48430306 0.23987355 0.08649389
……(笛卡尔坐标)
C H N O F S 0
6-31G(d,p)
****
Ir 0
LanL2dz
****

Ir 0
LanL2dz

以上得到的输出文件利用，利用multiwfn进行跃迁偶极矩的计算，得到如下结果：
Ground state dipole moment in X,Y,Z: 0.389996 -0.699120 -1.193635 a.u.

Transition dipole moment between ground state (0) and excited states (a.u.)
   i    j       X          Y          Z       Diff.(eV) Oscil.str
   0    1 -3.3356317 -2.5808624    1.2561413    1.35380    0.64229
   0    2    1.1224913 -1.8070103    0.4030888    2.44540    0.28085
   0    3 -0.9290624 -0.0440154    0.2887602    2.49740    0.05803
   0    4    1.3124217    0.6807322 -0.5504959    2.75810    0.16818
   0    5 -0.9168218 -0.4900805    0.2074538    2.85320    0.07855
   0    6    0.1459040 -0.2319423 -1.9950335    2.92670    0.29077
   0    7    0.7763199 -1.1409559    1.5051376    2.97180    0.30360
   0    8    1.6735682 -0.9067196    0.0416764    2.99760    0.26620
   0    9    0.5138353    0.0442977 -0.2588610    3.11000    0.02537
   0 10    0.1512549    0.1866702 -0.0087402    3.16520    0.00448

Note: In below output the case of i=j corresponds to electronic contribution to dipole moment of excited state i
Transition dipole moment between excited states (a.u.):
   i    j       X          Y          Z       Diff.(eV) Oscil.str
   1    1 41.4428538 -55.0744088 -27.1238455    0.00000    0.00000
   1    2 -3.8714184    2.8118946    2.0539012    1.09160    0.72511
   1    3    0.0546449    0.0161050 -0.0310302    1.14360    0.00012
   1    4 -4.1837034    6.6391238    3.4756107    1.40430    2.53429
   1    5    0.7327224 -1.5518176 -1.4822770    1.49940    0.18890
   1    6 -0.0162391 -0.0030558 -0.0036680    1.57290    0.00001
   1    7 -0.0036471    0.0039895    0.0021497    1.61800    0.00000
   1    8    1.5248390 -1.5135248 -1.1806494    1.64380    0.24203
   1    9 -0.6241227 -0.9151335    0.3142673    1.75620    0.05704
   1 10    0.4067390    0.2253516 -0.1678019    1.81140    0.01085
   2    2 40.2879203 -53.8360136 -25.8621304    0.00000    0.00000
   2    3    4.9411441 -8.0985365 -4.0424237    0.05200    0.13548
   2    4    2.7514166 -3.9074262 -2.4994807    0.31270    0.22283
   2    5    4.3163375 -3.7326738 -1.0694871    0.40780    0.33677
   2    6    1.0038311 -1.7516914 -0.9149854    0.48130    0.05794
   2    7 -0.0164160    0.0118209    0.0045252    0.52640    0.00001
   2    8    6.3099081 -7.4827172 -3.8701819    0.55220    1.49876
   2    9    5.0157851 -6.0622848 -3.0847892    0.66460    1.16298
   2 10    0.1828082 -0.4247288    0.0269059    0.71980    0.00378
   3    3 32.6756837 -52.6036145 -26.1307917    0.00000    0.00000
   3    4 -0.0400269 -0.0014167    0.0049839    0.26070    0.00001
   3    5    0.0524278    0.0023154 -0.0412912    0.35580    0.00004
   3    6    3.3663114 -7.1566573 -3.7554654    0.42930    0.80621
   3    7 -0.0210625 -0.0372820 -0.0382212    0.47440    0.00004
   3    8 -0.2860138 -0.0265884    0.0495072    0.50020    0.00104
   3    9 -0.0183145    0.0398318    0.2987781    0.61260    0.00137
   3 10    0.3359235    0.0082788 -0.7601436    0.66780    0.01130
   4    4 42.5350268 -55.7972380 -26.5968136    0.00000    0.00000
   4    5 -3.0039475    2.3184807    0.7428891    0.09510    0.03483
   4    6 -0.0269099 -0.0043426    0.0007497    0.16860    0.00000
   4    7 -0.0311217    0.0368203    0.0186788    0.21370    0.00001
   4    8 -1.2922379    2.1393468    0.8069636    0.23950    0.04047
   4    9 -2.1578093    2.3146064    1.3505766    0.35190    0.10206
   4 10 -0.2648220 -0.1622607 -0.1081133    0.40710    0.00108
   5    5 39.1762088 -49.9398798 -24.0485074    0.00000    0.00000
   5    6    0.0597458 -0.0032959 -0.0266764    0.07350    0.00001
   5    7 -0.0104284    0.0086094    0.0057173    0.11860    0.00000
   5    8 -2.2047136    2.9593021    1.4995260    0.14440    0.05613
   5    9    2.4058863 -3.9538112 -1.8552776    0.25680    0.15642
   5 10    1.7928378 -2.3801835 -1.2209519    0.31200    0.07927
   6    6 32.2427029 -48.1947569 -22.5060958    0.00000    0.00000
   6    7    0.0249670 -0.0054176 -0.0299624    0.04510    0.00000
   6    8 -0.0315419 -0.0049662    0.0024783    0.07090    0.00000
   6    9    1.6017655 -2.5305982 -1.1608904    0.18330    0.04633
   6 10 -3.8531069    6.1323089    2.8516181    0.23850    0.35400
   7    7 39.6386333 -53.5087611 -26.0282061    0.00000    0.00000
   7    8    0.0167913 -0.0090177 -0.0092249    0.02580    0.00000
   7    9    0.0128367    0.0188450    0.0082339    0.13820    0.00000
   7 10 -3.2833807    4.0069429    1.9008675    0.19340    0.14428
   8    8 40.9572708 -48.4672043 -25.9947130    0.00000    0.00000
   8    9 -3.3067979    3.7346748    2.1530124    0.11240    0.08129
   8 10 -0.2773537 -0.1590623    0.1943040    0.16760    0.00057
   9    9 41.9681345 -55.1697738 -26.2335442    0.00000    0.00000
   9 10    2.3455189 -0.5220464 -0.1542065    0.05520    0.00784
10 10 33.1795175 -49.0157630 -23.8601628    0.00000    0.00000

以上结果里面哪个是指T1-S0的跃迁偶极矩呢？（虽然未考虑系间穿越SOC）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-15 20:19
都不是，如果没考虑SOC，T1-S0的跃迁偶极矩精确等于0。这里的跃迁偶极矩是用S-S跃迁的公式和S-T跃迁的激发态算出来的，本身什么都不是。

作者
Author: 李文桃 时间: 2020-12-15 20:33

wzkchem5 发表于 2020-12-15 20:19
都不是，如果没考虑SOC，T1-S0的跃迁偶极矩精确等于0。这里的跃迁偶极矩是用S-S跃迁的公式和S-T跃迁的激发 ...

请问是不是就可以理解为在没有考虑soc的情况下，以上利用multiwfn计算的跃迁偶极矩也没有理论上的T1到S0的跃迁偶极矩？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2020-12-15 20:39

李文桃发表于 2020-12-15 20:33
请问是不是就可以理解为在没有考虑soc的情况下，以上利用multiwfn计算的跃迁偶极矩也没有理论上的T1到S0 ...

用啥算原理都是一样的，都是零。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-16 02:12

李文桃发表于 2020-12-15 20:33
请问是不是就可以理解为在没有考虑soc的情况下，以上利用multiwfn计算的跃迁偶极矩也没有理论上的T1到S0 ...

0    1 -3.3356317 -2.5808624    1.2561413就是S0-T1跃迁偶极矩的空间部分

以后截图时候把信息截全，体现出红字部分，免得其它不熟悉Multiwfn的这个功能的人错误理解输出信息

Note: The transition dipole moments reported below only correspond to spatial p
art, the spin part is not taken into account
Ground state dipole moment in X,Y,Z: 0.000000 0.000000 -0.853170 a.u.
Transition dipole moment between ground state (0) and excited states (a.u.)
   i    j       X          Y          Z       Diff.(eV) Oscil.str
   0    1 -0.0000000    0.0000000 -0.0000000    3.37700    0.00000
   0    2 -0.0000000 -0.0000000    1.8798366    5.55080    0.48057
   0    3    0.2553986 -0.0000000    0.0000000    7.96710    0.01273
Note: In below output the case of i=j corresponds to electronic contribution to
dipole moment of excited state i
Transition dipole moment between excited states (a.u.):
   i    j       X          Y          Z       Diff.(eV) Oscil.str
   1    1    0.0000000    0.0000000 -0.1690605    0.00000    0.00000
   1    2 -0.0000000 -0.0000000    0.0000000    2.17380    0.00000
...

作者
Author: 李文桃 时间: 2020-12-16 10:15

sobereva 发表于 2020-12-16 02:12
0 1 -3.3356317 -2.5808624 1.2561413就是S0-T1跃迁偶极矩的空间部分

谢谢老师。以后一定贴全信息；

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-16 10:31

李文桃发表于 2020-12-16 10:15
谢谢老师。以后一定贴全信息；

重要的是看全信息，你只要看到那行字，就根本不会问出这个问题

作者
Author: 李文桃 时间: 2020-12-16 11:05

sobereva 发表于 2020-12-16 02:12
0 1 -3.3356317 -2.5808624 1.2561413就是S0-T1跃迁偶极矩的空间部分

老师，还有一个小问题想请教您，multiwfn计算的偶极矩都是以a.u.为单位，我看文章中一般都用Debye为单位, 两者能直接换算吗？该如何换算呢？

作者
Author: 李文桃 时间: 2020-12-16 11:06

wzkchem5 发表于 2020-12-16 10:31
重要的是看全信息，你只要看到那行字，就根本不会问出这个问题

看到了这句话，当时是理解不了

作者
Author: zjxitcc 时间: 2020-12-16 11:06

李文桃发表于 2020-12-16 11:05
老师，还有一个小问题想请教您，multiwfn计算的偶极矩都是以a.u.为单位，我看文章中一般都用Debye为单位, ...

这种问题自己用 google 或必应国际版搜索一下，几秒就知道了。

作者
Author: 冰释之川 时间: 2020-12-16 11:26

李文桃发表于 2020-12-16 11:05
老师，还有一个小问题想请教您，multiwfn计算的偶极矩都是以a.u.为单位，我看文章中一般都用Debye为单位, ...

1 au = 2.542 Debye

P.s. 有种喂奶的既视感……

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-12-16 16:17

李文桃发表于 2020-12-16 11:06
看到了这句话，当时是理解不了

那就去查。。。

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