计算化学公社

标题: 求助：为什么S2的激发能会比S1更低呢？ [打印本页]

作者
Author: Trivers 时间: 2020-12-29 02:02
标题: 求助：为什么S2的激发能会比S1更低呢？
各位大神：
   我在计算一个含菲基团的体系，先用M062X/6-31G*优化S1的结构，然后用ORCA的wB2GP-PLYP/def2TZVP计算荧光发射。结果发现S1的激发是279.80nm，振子强度为0.11，而S2的激发是304.42 nm，振子强度为0.00898。我想请问一下，应该如何理解S2的激发能比S1更低的现象？解释荧光光谱时，应该对应能量低但振子强度小的S2还是能量更高但振子强度更大的S1呢？
   分子式、振子强度、以及忽略第3-10个态之后得到的荧光光谱如图所示。
   望大神们不吝赐教，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-29 11:34
仔细看一下输出文件便知。考虑溶剂校正前后，激发能的顺序会发生改变。

顺带一提，ORCA目前版本的隐式溶剂模型对电子激发的影响的考虑不甚合理，下文第3节我有提到
使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱
http://sobereva.com/462（http://bbs.keinsci.com/thread-12114-1-1.html）

作者
Author: Trivers 时间: 2020-12-29 23:49

sobereva 发表于 2020-12-29 11:34
仔细看一下输出文件便知。考虑溶剂校正前后，激发能的顺序会发生改变。

顺带一提，ORCA目前版本的隐式溶 ...

谢谢Sob大神，我去研究一下

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