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标题: 结构优化中的分子对称性影响其HOMO分布对称性吗 [打印本页]

作者
Author: xuhj199508 时间: 2020-12-30 09:37
标题: 结构优化中的分子对称性影响其HOMO分布对称性吗
各位老师好，
我最近计算了一些像这种 (, 下载次数 Times of downloads: 35) 的结构，B代表的基团相同。优化完后，有些分子的HOMO分布只分布在一侧的B基团上，有些均匀分布在两端的B基团。请问各位老师只分布在一侧的结构优化是否有问题，若有问题应该如何避免？谢谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-30 10:20
你先确保Gaussian判断对了实际的点群
严格满足点群对称性的话，对这种体系不可能HOMO只出现在一侧

但只出现在一侧也不代表结构有明显问题，了解占据轨道的酉变换不变性的道理自然就明白。

作者
Author: xuhj199508 时间: 2020-12-30 15:39

sobereva 发表于 2020-12-30 10:20
你先确保Gaussian判断对了实际的点群
严格满足点群对称性的话，对这种体系不可能HOMO只出现在一侧

sob大神好，感谢您的回答。
我构建的初始结构调整了角度也只有C1点群可以选择，构象搜索后也是这样。有什么好的方法可以让gaussian判断点群对称性吗？
第二点我有点不太懂，酉变换不变性是指将mo轨道定域化时，体系的能量不发生改变的意思吗？这和HOMO分布只出现在一侧不代表结构有明显问题是怎么联系起来的？可以请老师详细讲一下吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-1-2 00:19

xuhj199508 发表于 2020-12-30 15:39
sob大神好，感谢您的回答。
我构建的初始结构调整了角度也只有C1点群可以选择，构象搜索后也是这样。有 ...

1 gview里恰当调节结构，做对称化，然后重新优化

2 仔细看轨道能级，你会发现分别定域在两侧的近乎等价的轨道能级是几乎相同的，二者是否混合成离域到整体的轨道对电子结构的描述是一样的

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