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标题: 用TST理论计算反应速率常数不知用单分子的还是双分子的 [打印本页]

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Author: Luffy-D-M 时间: 2021-1-26 21:22
标题: 用TST理论计算反应速率常数不知用单分子的还是双分子的
我的反应是A+B生成C+D的反应，我在结构优化，能垒计算以及讨论的时候都用的是反应物reactants,即把A和B作为一个复合物（A+B）。现在要算反应速率常数，用双分子反应的公式计算反应速率常数涉及到QA,QB的问题，要分别计算A和B的能垒以及配分函数，为了全文统一，我是不是应该用另外一个公式即用Gibbs free barrier计算反应速率常数，这样就不涉及QA,QB了，只计算复合物（A+B）的Gibbs free barrier。还是用单分子的那个公式，只计算QA（A+B）的能垒和配分函数？希望老师解答，感谢！！

作者
Author: sobereva 时间: 2021-1-26 22:03
始终用自由能垒计算，方便省事，物理意义也清楚
至于用G(A...B)还是用G(A)+G(B)来算自由能垒，谁的自由能低用谁

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-1-26 22:03
应该先计算A和B生成A+B复合物的Gibbs自由能变化，如果生成复合物的deltaG<0，那么应该用单分子的，否则用双分子的

作者
Author: Luffy-D-M 时间: 2021-1-26 23:34

wzkchem5 发表于 2021-1-26 22:03
应该先计算A和B生成A+B复合物的Gibbs自由能变化，如果生成复合物的deltaG

您的意思是先分别对A，B进行opt+freq,得到GA+GB,然后把A和B放一块再进行opt+freq后得到的G(A+B)，deltaG=G(A+B)-（GA+GB）<0,就用单分子，否则用双分子的吗？

作者
Author: Luffy-D-M 时间: 2021-1-26 23:35

sobereva 发表于 2021-1-26 22:03
始终用自由能垒计算，方便省事，物理意义也清楚
至于用G(A...B)还是用G(A)+G(B)来算自由能垒，谁的自由能 ...

好的，老师，我先算一下看谁的低

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