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标题: 空轨道形状及成分分析 [打印本页]

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2015-11-16 20:40
标题: 空轨道形状及成分分析
请教个问题：高斯中算一个分子基态构型，利用pop=full打印出全部轨道信息，我想分析下空轨道的成分，寻找一个dz2.但是出现2个问题：1.做NAO分析时（结果用Multiwfn看的），对于这些空轨道的Rydberg comosition都很大，几乎到40%甚至更多。这是不是就是sob大神说的NAO不适合空轨道分析？
2. 用高斯view看空轨道形状时，非常诡异。。诸如：图片中显示。是不是说明：高斯算的空轨道形状以及其轨道成分不是很合理？不应该考虑？

谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-16 23:57
NAO方法分析轨道成份只适合占据轨道。低阶空轨道有时也凑合，稍微高阶一点的就不适合，非里德堡成份总是很大。这种情况你就用SCPA方法来分析，查看对应dz^2的基函数的贡献就完了。但注意此时不要用弥散函数。

看不到你的图，贴图方法见置顶的新人必读。
高斯算轨道没有任何问题，即便看起来觉得奇怪，也不要赖高斯，那是方法问题。

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2015-11-17 09:26
本帖最后由 mmjjmmjj 于 2015-11-17 09:31 编辑

sobereva 发表于 2015-11-16 23:57
NAO方法分析轨道成份只适合占据轨道。低阶空轨道有时也凑合，稍微高阶一点的就不适合，非里德堡成份总是很 ...

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-17 09:53

mmjjmmjj 发表于 2015-11-17 09:26

你用了弥散函数，所以才会在那么远区域也会出现等值面。这是很正常的。看看里德堡轨道的图就会明白
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2015-11-17 10:10

sobereva 发表于 2015-11-17 09:53
你用了弥散函数，所以才会在那么远区域也会出现等值面。这是很正常的。看看里德堡轨道的图就会明白
图解 ...

哦。这样子。。、
里德堡轨道就是指由于弥散函数引起的外部比较松散的那些轨道吗？那Def2-系列函数是不是都有弥散函数啊？
谢谢sob大神！

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2015-11-17 10:18

sobereva 发表于 2015-11-17 09:53
你用了弥散函数，所以才会在那么远区域也会出现等值面。这是很正常的。看看里德堡轨道的图就会明白
图解 ...

另外还有个小问题，那我用这种含有弥散函数的基组做出来的空轨道的图，如何正确显示呢？用Gview看来有困难啊。。。总是显示那么多远区域的等值面。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-17 12:15

mmjjmmjj 发表于 2015-11-17 10:10
哦。这样子。。、
里德堡轨道就是指由于弥散函数引起的外部比较松散的那些轨道吗？那Def2-系列函数是不 ...

官方的def2没有弥散函数。
里德堡轨道是实际本身就存在的，仅当用了弥散函数，或者至少基组有半弥散函数，才能合理表现。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-17 12:17

mmjjmmjj 发表于 2015-11-17 10:18
另外还有个小问题，那我用这种含有弥散函数的基组做出来的空轨道的图，如何正确显示呢？用Gview看来有困 ...

使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269

Multiwfn里看弥散特征强的轨道加大settings.ini里的aug3D就完了。或者计算轨道格点数据的时候把延展距离设大。
图解电子激发分类那篇文章里都是Multiwfn作的图。

在看轨道方面gv已经没有存在意义了。

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2015-11-17 12:43

sobereva 发表于 2015-11-17 12:17
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269

我按照您说的增大aug3D到15了，我觉得Multiwfn中画出的和GView增大isovalue后作出的很像。。您看附件的图片。请指点下。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-18 02:56

mmjjmmjj 发表于 2015-11-17 12:43
我按照您说的增大aug3D到15了，我觉得Multiwfn中画出的和GView增大isovalue后作出的很像。。您看附件的图 ...

轨道本来就是那样，gv显示得也正常，这就是弥散函数会造成的里德堡轨道的特征

ps：aug3D改很大后，别忘了在菜单中增加格点数，否则格点间距会很大，导致你的等值面图很粗糙

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