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标题: ORCA优化后结构的振动频率与实验测得的红外光谱不同 [打印本页]

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Author: li447fan 时间: 2021-2-5 13:03
标题: ORCA优化后结构的振动频率与实验测得的红外光谱不同
请问，利用ORCA,在B3LYP-D3/def2-SVP级别优化和计算频率的一个一百多原子的有机分子，且freq结果中无虚频，但是官能团，比如C=O和C=C的stretching与别的文献中，与根据实验测得的光谱相比较，都是有100cm-1的偏差，这种结构是否还可以使用？还是应该考虑换用SVPD或者TZVP基组呢？

作者
Author: snljty 时间: 2021-2-5 13:29
用基频校正因子了么？没有的话，看一下卢老师这篇博文
《基频频率校正因子实际效果测试》
http://bbs.keinsci.com/thread-6906-1-1.html

作者
Author: li447fan 时间: 2021-2-5 18:18
本帖最后由 li447fan 于 2021-2-5 18:23 编辑

snljty 发表于 2021-2-5 13:29
用基频校正因子了么？没有的话，看一下卢老师这篇博文
《基频频率校正因子实际效果测试》
http://bbs.kei ...

十分感谢，确实还没有考虑校正因子的事情。不知道B3LYP-D3和B3LYP的频率校正因子是否会有区别呢？还有就是这篇文章里，误差甚至只有2%，是只有这种误差才比较正确吗

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-5 18:20

li447fan 发表于 2021-2-5 18:18
十分感谢，确实还没有考虑校正因子的事情。不知道B3LYP-D3和B3LYP的频率校正因子是否会有区别呢？还有就 ...

贴图方式不对，其他人看不到。重新编辑帖子并仔细看置顶的新社员必读贴了解怎么正确贴图，此问题在这里还特意强调了：http://bbs.keinsci.com/thread-18961-1-1.html

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-2-5 20:15

li447fan 发表于 2021-2-5 18:18
十分感谢，确实还没有考虑校正因子的事情。不知道B3LYP-D3和B3LYP的频率校正因子是否会有区别呢？还有就 ...

可以认为D3不影响校正因子。
文献的这个结果估计是用了校正因子的。B3LYP其实算harmonic frequency挺准的，几乎不需要校正因子，与实验的差距主要是因为实验的频率有anharmonic的成分，你的计算没考虑到。这时用校正因子是非常方便，也很常用，但是不是太严格的校正anharmonicity的方法，会让频率变低大概3%。严格的校正anharmonicity的方法是用VPT2等方法，但是计算时间大概是普通频率计算时间乘以6倍原子数，分子稍微大一点就跑不动了，所以用的比较少。

作者
Author: li447fan 时间: 2021-2-6 12:31

wzkchem5 发表于 2021-2-5 20:15
可以认为D3不影响校正因子。
文献的这个结果估计是用了校正因子的。B3LYP其实算harmonic frequency挺准 ...

十分感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-6 20:42
以下信息你值得了解一下
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