计算化学公社

标题: 请问：范德华作用的来源是啥 [打印本页]

作者
Author: 413 时间: 2021-2-15 18:40
标题: 请问：范德华作用的来源是啥
请问范德华作用是描述的HOMO轨道之间的dipole吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-2-15 19:43
不是，范德华作用不仅涉及HOMO，而是涉及所有的轨道。
简便起见假设两个分子A和B，A在左边B在右边，A和B都没有偶极矩。虽然A和B都没有偶极矩，但是A和B的电子云可以认为都是在平衡的电子云附近震荡，当A的电子云瞬间往左偏的时候，会产生一个瞬时偶极矩，这个瞬时偶极矩会极化B分子，使得B的电子云也在那一瞬间往左偏，这样A和B就相吸了。类似地，如果A的电子云往右偏，那么对B的影响也是让B的电子云往右偏，结果还是相吸。所以虽然A和B的平均偶极矩都是0，但是瞬时偶极矩倾向于互相吸引，所以仍然表现出净的吸引作用。
以上是不太严谨的说法，严格来说需要了解组态相关理论或者二次量子化以后才能解释

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-16 05:06
这里我已经做了简要介绍
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413（http://bbs.keinsci.com/thread-9772-1-1.html）

范德华作用中的色散吸引部分本质是库仑相关。
更多信息参看DOI: 10.1002/wcms.30

可以通过一个简单的量子力学模型解释色散作用的来源
(, 下载次数 Times of downloads: 47)

作者
Author: wxhwbh 时间: 2021-2-16 09:56

sobereva 发表于 2021-2-16 05:06
这里我已经做了简要介绍
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413（http://b ...

社长你这个图里哈密顿量里的动能项是不是有点问题？不应该是二阶导？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-16 10:58

wxhwbh 发表于 2021-2-16 09:56
社长你这个图里哈密顿量里的动能项是不是有点问题？不应该是二阶导？

笔误，图重新贴了

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