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标题: 这样的双自由基该如何定义片段？ [打印本页]

作者
Author: happyrabbit 时间: 2015-11-18 16:28
标题: 这样的双自由基该如何定义片段？
想优化一个断键后（C1-C2）形成的双自由基体系，如图所示，其中C1和C2各带一个电子自旋相反。我用对称态破损方法（guess=mix）来初步优化了一下体系，发现C1、C2相邻的C-N键由单键变成了双键，这个不是想要的结果。在公社论坛中拜读了Sob版主的“谈谈片段组合波函数”的帖子（http://sobereva.com/82），请问大家这种情况是否能将体系划分成片段来计算？如果可以，该如何划分？请大家指教，谢谢！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2015-11-18 16:46
GV里的键级是假的，不用管。做一下自旋密度图看单电子在哪儿。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-18 23:37
2L说得很对。

非要用片段初猜，划分这个问题不用太敏感，随便觉得合适划分一下就完了。毕竟只是提供个初猜而已，没那么高的要求。

作者
Author: happyrabbit 时间: 2015-11-19 09:00
谢谢liyuanhe211和sob版主的建议。

作者
Author: happyrabbit 时间: 2015-11-19 17:40
根据计算结果，电子自旋密度集中在与C1和C2相邻的两个N原子上（-0.6,0.6），而C1和C2上的自旋密度基本为零（-0.03,0.03）。这个不是我希望的结果啊

，请问大家这种情况该如何处理？谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-11-19 23:59

happyrabbit 发表于 2015-11-19 17:40
根据计算结果，电子自旋密度集中在与C1和C2相邻的两个N原子上（-0.6,0.6），而C1和C2上的自旋密度基本为零 ...

先用stable关键词测一下是否当前是基态波函数。如果是，换其它泛函算算试试，如果都是这样，说明实际就是这样。
自旋密度分布和预想的不一样是常有的事，这点电脑比人脑准。

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