计算化学公社

标题: 请各位前辈帮忙看看，计算这个体系选用什么基组比较好 [打印本页]

作者
Author: FFF 时间: 2021-2-26 15:51
标题: 请各位前辈帮忙看看，计算这个体系选用什么基组比较好
本帖最后由 FFF 于 2021-7-16 14:34 编辑

学校开学了，计算小白也要开始学习和搬砖了。
在下刚自学高斯的理论计算，学习过论坛里的一些帖子，想请教一下计算这个有机分子选用什么基组比较好？各位前辈们给点意见吧，感谢！
这个内盐分子的结构传上来了，有C N S O这几种元素；归根结底是想计算这个分子的△Est（我觉得应该是先S1态的能量，然后算T1态的能量再相减吧？）；精度的要求不是很高，因为是想做辅助说明（因为大多数文章里都算了嘛，emmm...人家做我也得做...），不是单纯地做研究理论计算的；想用G16进行计算。
（我看到这一类文章中基本都是用的b3lyp/6-311g这个基组）

作者
Author: DoubeeTwT 时间: 2021-2-26 18:37
本帖最后由 DoubeeTwT 于 2021-2-26 18:39 编辑

b3lyp/6-31g(d)做几何优化
b3lyp/6-311+g**做单点的自由能计算

作者
Author: 我本是个娃娃 时间: 2021-2-26 18:51
纯有机的体系还是建议用M06-2X/6-31g(d)优化。
其他的计算如果不涉及过渡金属，也建议在M06-2X泛函下做。
没有极化函数的基组不要用。

作者
Author: RAL 时间: 2021-2-26 19:44
这个分子的T1怕是会有电荷转移吧，B3LYP可能行不通

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-27 00:42
好好看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
用6-311g纯粹开玩笑。

另外把此文末尾列的必看的博文看了再做计算
谈谈学量子化学如何正确地入门
http://sobereva.com/355（http://bbs.keinsci.com/thread-4447-1-1.html）

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-27 00:43

我本是个娃娃发表于 2021-2-26 18:51
纯有机的体系还是建议用M06-2X/6-31g(d)优化。
其他的计算如果不涉及过渡金属，也建议在M06-2X泛函下做。
...

一般有机体系用M06-2X没必要，因为B3LYP-D3(BJ)已经表现很好了，见
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）
用M06-2X不仅耗时更高，还容易出虚频，几何优化和SCF收敛往往还更难

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2021-2-27 03:27
这种盐应该要考虑溶剂效应。多半应该是在极性溶剂里，对结构/激发能影响不小。

泛函的话PBE0-D3(BJ)，wB97XD都还是比较靠谱。几何优化基组可以选6-31G*，算得动的话def-tzvp也可以，单点def2-tzvp即可

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-2-27 09:43
我说一点……这个分子五元环亚甲基上氢酸性应该很强吧，掉了氢就变成稳定的苯并吲哚体系了，应该注意这个问题。

作者
Author: FFF 时间: 2021-2-27 10:08
感谢各位前辈的意见，我学习计算一下，有问题再向前辈们请教，感谢

作者
Author: Y30181009 时间: 2021-2-27 21:30
本帖最后由 Y30181009 于 2021-2-27 21:33 编辑

sobereva 发表于 2021-2-27 00:42
好好看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.ht ...

sob老师，这种体系算单线态三线态能极差，涉及激发态的结构优化，b3lyp-D3(BJ)可以拿来优化内盐体系的S1或者T1结构吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-2-27 23:54

Y30181009 发表于 2021-2-27 21:30
sob老师，这种体系算单线态三线态能极差，涉及激发态的结构优化，b3lyp-D3(BJ)可以拿来优化内盐体系的S1 ...

可以。不过算激发态问题用PBE0普遍更好，虽然并不需要激发态优化和激发能的泛函相同，但相同的话可以少解释。所以我更建议用PBE0-D3(BJ)

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-2-28 14:32

Y30181009 发表于 2021-2-27 21:30
sob老师，这种体系算单线态三线态能极差，涉及激发态的结构优化，b3lyp-D3(BJ)可以拿来优化内盐体系的S1 ...

这与是否是内盐毫无关系，主要和你研究的激发态有关系，比如是局域激发态还是电荷转移激发态。是不是内盐对于很多问题都不重要。

作者
Author: Y30181009 时间: 2021-2-28 15:14
明白的更清楚了，谢谢两位老师

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