计算化学公社

标题: 求助隧穿效应对反映速率影响特别大可能原因有哪些？ [打印本页]

作者
Author: 单单 时间: 2021-3-5 11:29
标题: 求助隧穿效应对反映速率影响特别大可能原因有哪些？
求助隧穿效应对反映速率影响特别大可能原因有哪些？

作者
Author: 王二葛 时间: 2021-3-5 17:05
请问这是什么体系？

低温下速度增大，似乎还没有明确的结论。另外这个转变点比室温还高，温度不是很低呀。我们组遇到的低温反常速率通常要小于 100K。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-5 18:08
和势能面形状、原子质量、温度有直接关系。势垒越窄、反应涉及的运动的原子质量越轻，并且温度越低，隧道效应对k的贡献就越大。
Wigner方式估算透射系数是非常粗糙的，觉得可能有明显问题时应当改用更好的，诸如Skodje-Truhlar、Eckart

作者
Author: 量化小菜鸡 时间: 2021-3-5 19:17
一般有氢参与反应的有比较强的tunnelling。重原子也会有，但一般没那么大。势垒窄而高的也比较有可能。

作者
Author: Hamilton1758 时间: 2023-11-23 19:47
想请问在考虑隧穿的速率常数计算中是如何对Gaussian中的能量进行隧穿考虑的呢还是说只有在速率常数中考虑计算能量不需要考虑

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-23 20:34

Hamilton1758 发表于 2023-11-23 12:47
想请问在考虑隧穿的速率常数计算中是如何对Gaussian中的能量进行隧穿考虑的呢还是说只有在速率常数中考 ...

只在速率常数里考虑
比较靠谱的处理需要用Polyrate、KiSThelp等软件，参见http://sobereva.com/246及其中的链接

作者
Author: Hamilton1758 时间: 2023-11-23 20:45

wzkchem5 发表于 2023-11-23 20:34
只在速率常数里考虑
比较靠谱的处理需要用Polyrate、KiSThelp等软件，参见http://sobereva.com/246及其 ...

好的非常感谢所以polyrate里计算速率常数需要的是高斯计算出的0k下的振动频率，单点能等参数，然后就会输出低温到高温的曲线吗？谢谢老师。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-24 19:07

Hamilton1758 发表于 2023-11-23 13:45
好的非常感谢所以polyrate里计算速率常数需要的是高斯计算出的0k下的振动频率，单点能等参数，然后就会 ...

除此以外还需要IRC结果，以及IRC上各点的频率。具体看Polyrate手册就知道了

作者
Author: Hamilton1758 时间: 2023-11-27 10:12

wzkchem5 发表于 2023-11-24 19:07
除此以外还需要IRC结果，以及IRC上各点的频率。具体看Polyrate手册就知道了

好的好的谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)