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标题: 求助看似有过渡态的反应体系却无反应能垒的原因 [打印本页]

作者
Author: joeson 时间: 2021-3-6 15:28
标题: 求助看似有过渡态的反应体系却无反应能垒的原因
各位老师好，针对SiCl4+Cl-SiCl3+Cl2的反应体系，我在凭借化学直觉寻找过渡态失败后，进行了柔性扫描，结果发现这是个无势垒反应。这种看似有过渡态却没有的情况应该如何解释呢？
望各位老师不吝解惑！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-6 15:36
问题是什么叫“看似有过渡态”？我觉得这种体系没有过渡态是很正常的，得知道你为什么认为它看似有过渡态，才能告诉你怎么解释

作者
Author: joeson 时间: 2021-3-6 15:53

wzkchem5 发表于 2021-3-6 15:36
问题是什么叫“看似有过渡态”？我觉得这种体系没有过渡态是很正常的，得知道你为什么认为它看似有过渡态， ...

老师您好，在我尝试SiCl4与其他几个自由基（H、SiH、SiH2、SiCl）反应体系找到了过渡态，所以在算这个体系的时候也直接进行了过渡态搜索。感谢老师百忙之中解答！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-6 20:58

joeson 发表于 2021-3-6 15:53
老师您好，在我尝试SiCl4与其他几个自由基（H、SiH、SiH2、SiCl）反应体系找到了过渡态，所以在算这个体 ...

你可以理解为这是因为Cl-Cl键太弱了，反应极大地有利于反应物一侧，所以没有势垒

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-6 21:04
整个Cl转移的过程中，若能量下降的因素始终超过能量上升的因素就会无势垒。从各种情况反应物形成新键的强度试图予以一定说明

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-3-6 21:39
你这啥玩意，加号是表示连接两种反应物还是表示正电荷，减号是表示化学键还是负电荷，我愣是没看懂（

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