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标题: 优化18冠6的结构，出现问题 [打印本页]

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Author: zyj19831206 时间: 2021-3-8 10:27
标题: 优化18冠6的结构，出现问题
三者之间选定了原子群，然后定义了弱作用，但是计算不出来，请高手赐教。。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-8 10:34
K+和Cl-片段的电荷和自旋多重度不当

作者
Author: zyj19831206 时间: 2021-3-8 12:11

sobereva 发表于 2021-3-8 10:34
K+和Cl-片段的电荷和自旋多重度不当

电荷在重新计算过程中，不是会重新分配吗？那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-8 16:17
本帖最后由 wzkchem5 于 2021-3-8 18:52 编辑

zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中，不是会重新分配吗？那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

对，但这只意味着片段的电荷不影响未经counterpoise校正的复合物能量。然而你加了counterpoise校正，counterpoise校正不仅和复合物有关，也和单体的波函数有关，所以单体的电荷必须设对。如果不加counterpoise，那么片段电荷只影响收敛速度而不影响复合物能量的结果（假设收敛的波函数稳定且体系只有一个稳定波函数的话）。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-8 16:18

zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中，不是会重新分配吗？那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

另外你所说的问题是SCF非常接近收敛但是最终没有收敛，这个和片段电荷关系可能不大，有可能是积分精度不够。你先试试把片段电荷改对，如果还不行，试试提高积分精度。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-8 21:47

zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中，不是会重新分配吗？那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义，因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计算Na自由基、Cl自由基和18冠6的三聚化结合能。

作者
Author: zyj19831206 时间: 2021-3-9 10:44

sobereva 发表于 2021-3-8 21:47
这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义，因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计 ...

明白了，多谢社长。。。

作者
Author: zyj19831206 时间: 2021-3-9 16:24

sobereva 发表于 2021-3-8 21:47
这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义，因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计 ...

社长，为啥这样的体系不能opt呢，不加opt就能算出来，加了opt就报错。。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-10 04:18

zyj19831206 发表于 2021-3-9 16:24
社长，为啥这样的体系不能opt呢，不加opt就能算出来，加了opt就报错。。

counterpoise和opt一起用极为浪费时间，而且是几乎白白浪费时间，强烈不建议这么做。下文明确说了
谈谈BSSE校正与Gaussian对它的处理
http://sobereva.com/46

先把目前已知的严重不合理的地方都解决，然后有问题具体再说

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