计算化学公社

标题: 求助：甲醛还原为甲醇的过渡态出错是什么原因 [打印本页]

作者
Author: 邱美佳 时间: 2021-3-27 15:12
标题: 求助：甲醛还原为甲醇的过渡态出错是什么原因
各位老师好！我想计算甲醛还原为甲醇的过渡态，附件是我的过渡态初猜结构，可是优化过程中出错了，不知道是什么原因？而且，我也不知道我初猜的这个结构是否合理，希望各位老师指点，谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-27 15:21
你要算脱氢气的过渡态？如果这样的话，初始的C-H、O-H都得拉长
问报错的时候说清楚报错提示

作者
Author: 邱美佳 时间: 2021-3-27 15:31

sobereva 发表于 2021-3-27 15:21
你要算脱氢气的过渡态？如果这样的话，初始的C-H、O-H都得拉长
问报错的时候说清楚报错提示

卢老师，我这个是水溶液环境的，想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态，应该不涉及氢气。我现在就是在甲醛的C =O双键的上方都放了一个氢原子。不知道合不合适？报错提示就是 Error termination request processed by link 9999.

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-28 10:42

邱美佳发表于 2021-3-27 15:31
卢老师，我这个是水溶液环境的，想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态，应该不涉及氢气。我现 ...

这种过程没法通过过渡态来表现

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-28 17:50

邱美佳发表于 2021-3-27 15:31
卢老师，我这个是水溶液环境的，想算甲醛在负极得电子和氢离子还原为甲醇的过渡态，应该不涉及氢气。我现 ...

甲醛的电化学还原不是基元反应，两个氢不是在同一步上去的。建议查一下甲醛的电化学还原（或者甲醇的电化学氧化，这个好查一些，和甲醛的电化学还原互为逆反应，是一回事）的机理，按机理一步一步算。

作者
Author: 邱美佳 时间: 2021-3-28 19:03

wzkchem5 发表于 2021-3-28 17:50
甲醛的电化学还原不是基元反应，两个氢不是在同一步上去的。建议查一下甲醛的电化学还原（或者甲醇的电化 ...

谢谢！请问我可以这么来处理吗？先算第一个氢自由基（假设电子被氢离子得到）进攻甲醛得到中间体的过渡态，这个过程涉及到C=O双键的断裂和C-H键的形成，然后再算第二个氢进攻氢化甲醛的能量变化，这个过程只有成键，应该没有过渡态。然后就把第一步反应的过渡态当作甲醛电还原的过渡态？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-3-28 20:29

邱美佳发表于 2021-3-28 19:03
谢谢！请问我可以这么来处理吗？先算第一个氢自由基（假设电子被氢离子得到）进攻甲醛得到中间体的过渡态 ...

不是的，氢离子和电子也是分两步上的。其中氢离子转移要考虑显式溶剂，电子转移要用Marcus理论而不是过渡态理论来算，不是氢原子进攻上去就完事这么简单的。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)