计算化学公社

标题: 请问为什么氮气的2σu轨道的coop是正的 [打印本页]

作者
Author: 这个世纪的我 时间: 2021-4-13 18:16
标题: 请问为什么氮气的2σu轨道的coop是正的
按照我的理解，该轨道是个反键轨道，也就是说他的c1和c2是反的，计算结果不该是一个负值吗。
在啦啦黑还黑的b站视频计算教学14里面4分53秒的内容讲到了是个正值。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-4-14 06:37
分子体系没有COOP的概念，可以类比的是OPDOS，看下文了解相关知识
使用Multiwfn绘制态密度(DOS)图考察电子结构
http://sobereva.com/482（http://bbs.keinsci.com/thread-13242-1-1.html）

下图是B3LYP/6-31G*级别下用Multiwfn绘制的N2的DOS图，画红箭头的是sigma_u轨道，明显是负值
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作者
Author: 这个世纪的我 时间: 2021-4-14 17:31

sobereva 发表于 2021-4-14 06:37
分子体系没有COOP的概念，可以类比的是OPDOS，看下文了解相关知识
使用Multiwfn绘制态密度(DOS)图考察电子 ...

老师您好，我说的这个2σu是2s轨道相互作用产生的反键轨道，也就是价电子产生的能级倒数第二高的轨道，好像和您指的有些出入，可能是我没有表达合理。
根据我的认识，n2的轨道应该是有4个电子占据的能级和2个未占据能级的轨道，由于您的图里只有五个峰我没能很好的匹配上。
此外这个COOP在hoffmann教授的固体与表面一书中确实写的是N2的coop，也是刘老师视频中的插图的出处。
该视频链接为：啦啦黑还黑计算14，4分24秒开始。图书出处为43文字和44页图。
还望进一步解答。谢谢
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作者
Author: sobereva 时间: 2021-4-14 17:46
你去了解一下COOP的英文全称就知道这个概念在语义上根本不是描述分子的，分子哪来的晶体轨道
类似的图形化展现，对分子体系并且考虑展宽，对应的是OPDOS。更本质对应的是Mulliken重叠布居（亦称Mulliken键级）。仔细看我的博文，别去纠结一些本来就不怎么得当的说法
Mulliken键级是怎么回事这里明确说了
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）
你用Multiwfn画个OPDOS图，恰当设置横坐标范围，就能看到2s产生的反键轨道对应的OPDOS峰

作者
Author: 这个世纪的我 时间: 2021-4-14 18:08

sobereva 发表于 2021-4-14 17:46
你去了解一下COOP的英文全称就知道这个概念在语义上根本不是描述分子的，分子哪来的晶体轨道
类似的图形化 ...

感觉老师的进一步解答，我去试一下。

作者
Author: get-it 时间: 2021-4-15 22:27
你在用lobster吗？那个软件给出的是-COOP

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