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标题: 自由基环化反应可能的机理及过渡态计算求助 [打印本页]

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Author: nothinghrj 时间: 2021-4-14 22:46
标题: 自由基环化反应可能的机理及过渡态计算求助
本帖最后由 nothinghrj 于 2021-4-14 23:01 编辑

各位老师及同学好，想请大家帮忙分析下图中自由基环化反应的机理，以及如何断定过渡态不存在，谢谢大家。

自己猜测的是先碳碳成环，然后两个氯原子以氯自由基的形式分别先后离去(即C-Cl键均裂)

目前尝试过的计算：

(1) 采用DFT方法计算了猜测机理下环化反应的基态能量变化，对于先碳碳成环，能垒约为43kcal/mol，接着C-Cl键的均裂，没找到过渡态（不确定是否存在）。

(2) 采用TDDFT方法计算了猜测机理下环化反应的激发态能量变化，对于先碳碳成环，能垒约为20kcal/mol(觉着仍然很大)，后续氯原子的离去还未计算。

想请教的问题有：

(1）此反应可能的机理除了上面提及的还有没有其他，或者有类似先发生环化反应接着又有原子离去的文献求推荐。

(2) 对于某个反应是否存在过渡态化学层面怎么理解，具体计算的时候如何断定一定不存在过渡态。

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