计算化学公社

标题: 离子体系激发态能量不合理问题 [打印本页]

作者
Author: Kate2021 时间: 2021-4-15 17:00
标题: 离子体系激发态能量不合理问题
请教各位老师，我用高斯计算含锌离子的配位化合物体系的激发态能量，体系带两个正电荷，不考虑溶剂，算出的激发态能量不合理，结果如下：

Excited State 1:    Singlet-A    0.0562 eV 22058.79 nm  f=0.0003
Excited State 2:    Singlet-A    0.5085 eV 2438.30 nm  f=0.3935
Excited State 3:    Singlet-A    1.7967 eV  690.07 nm  f=0.8785
Excited State 4:    Singlet-A    1.8090 eV  685.36 nm  f=0.2734
...

输入为： #p CAM-B3LYP/6-31G* TD(nstates=6)
Charge =  2 Multiplicity = 1

结构是用其他方法已经优化过的。

也附上输出文件，请问怎么处理才能合理？谢谢！

作者
Author: zjxitcc 时间: 2021-4-15 17:23
你前天不是发了一个帖子（http://bbs.keinsci.com/thread-22616-1-1.html）了么。。。
当你觉得不合理时，应该给出你认为合理的值，并说明来由（实验值、更高级方法的计算结果等）

作者
Author: Kate2021 时间: 2021-4-15 17:50
是的，我之前发了帖子，在dalton中计算也不合理。该体系来自某文献，没有相关实验数据，文献中采用CAM-B3LYP/6-31G**在溶液中计算，采用PCM模型，文献中只有高斯计算的第一激发态能量和dalton计算的第四激发态能量的值，其结果看似合理（与相似体系实验值差不多）。但我做了同样的计算，高斯计算的第一激发态和文献较为一致（2.8eV)，daoton计算的能量与高斯不一致，并且与文献也不一致。考虑到可能因为PCM模型参数较多，因此先不考虑溶剂，在气态下进行测试，发现气态下结果很不合理。

作者
Author: zjxitcc 时间: 2021-4-15 18:46
本帖最后由 zjxitcc 于 2021-4-15 18:49 编辑

Kate2021 发表于 2021-4-15 17:50
是的，我之前发了帖子，在dalton中计算也不合理。该体系来自某文献，没有相关实验数据，文献中采用CAM-B3LY ...

那你觉得气相下合理的数值是多少、什么范围呢？总得来点有说服力的数据进行对比吧。2.8 eV是隐式溶剂下的，这时候也不能拿来对比啊。没有确信的数值进行对比，合理性无从说起啊。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)