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标题: 求教如何确认输出文件里正确的orbital scheme [打印本页]

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Author: lw198 时间: 2021-4-30 03:45
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Author: sobereva 时间: 2021-4-30 20:37
orbital scheme是个非主流用词，应当解释一下

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Author: wzkchem5 时间: 2021-4-30 20:50
可能铁d轨道和其他轨道混合很严重。这种情况下没办法，因为本来就不存在一个原理能保证能从正则轨道里选出主要成分为金属d轨道的轨道，所以如果选不出来，就只能抛弃基于正则轨道来分析的思路。又或者如果虽然金属d轨道和配体轨道混合很严重，但是涉及的配体轨道数不多，那么可以把相应的轨道叫做金属与配体的成键或反键轨道，仍然可以分析

作者
Author: lw198 时间: 2021-4-30 21:40
本帖最后由 lw198 于 2021-6-7 22:27 编辑

sobereva 发表于 2021-4-30 20:37
orbital scheme是个非主流用词，应当解释一下

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Author: lw198 时间: 2021-4-30 21:46
本帖最后由 lw198 于 2021-6-7 22:27 编辑

wzkchem5 发表于 2021-4-30 20:50
可能铁d轨道和其他轨道混合很严重。这种情况下没办法，因为本来就不存在一个原理能保证能从正则轨道里选出 ...

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Author: wzkchem5 时间: 2021-5-1 01:12

lw198 发表于 2021-4-30 21:46
如果混合严重的话，就没有办法基于轨道分析了吗? 我的情况是，我能找到所有的金属轨道，但是无法辨认到底 ...

如果混合严重的话，不能直接用配体场理论分析正则轨道，但这不代表不能基于轨道分析。一方面，你可以用其他轨道分析方法来分析正则轨道，比如你可以指出某个轨道是Fe 3d和某个配体轨道的成键组合或者反键组合，但是不要指望只挑出5个轨道就能解决问题，也不要指望能把配体场理论的轨道和实际计算的轨道一一对应；另一方面，可以把正则轨道彼此做一些混合，得到局域的轨道，再用配体场理论分析。在这种思路下，最严格的方法是用CASSCF自然轨道，适合用orca来做，不仅可以得到这些轨道还可以算出配体场参数；另外也可以用NBO，但严谨性差一些。

作者
Author: lw198 时间: 2021-5-1 04:25
本帖最后由 lw198 于 2021-6-7 22:28 编辑

wzkchem5 发表于 2021-5-1 01:12
如果混合严重的话，不能直接用配体场理论分析正则轨道，但这不代表不能基于轨道分析。一方面，你可以用其 ...

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作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-1 18:15

lw198 发表于 2021-5-1 04:25
非常感谢！想问一下你说的把正则轨道做一些混合以得到局域的轨道是有什么关键词可以搜索学习的吗?我没有 ...

CASSCF和局域轨道是两套东西。你可以搜一下局域化、局域分子轨道之类的

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Author: lw198 时间: 2021-5-1 18:45

wzkchem5 发表于 2021-5-1 18:15
CASSCF和局域轨道是两套东西。你可以搜一下局域化、局域分子轨道之类的

哦好的多谢

作者
Author: sobereva 时间: 2021-5-1 22:48
Multiwfn可以产生定域化分子轨道，还可以给出定域化分子轨道的能量，见：
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380（http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html）

Multiwfn还可以计算两套轨道之间的变换关系，比如复合物轨道中主要对应于中心金属的d定域化轨道的成份。参看Multiwfn手册4.200.6节的例子和3.200.6节对功能的说明。

作者
Author: lw198 时间: 2021-5-2 01:05

sobereva 发表于 2021-5-1 22:48
Multiwfn可以产生定域化分子轨道，还可以给出定域化分子轨道的能量，见：
Multiwfn的轨道定域化功能的使用 ...

好的谢谢老师，我再看看

作者
Author: granvia 时间: 2021-5-2 09:57

lw198 发表于 2021-4-30 21:46
如果混合严重的话，就没有办法基于轨道分析了吗? 我的情况是，我能找到所有的金属轨道，但是无法辨认到底 ...

可试试这个简单的方法：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2018/cp/c8cp01808a

作者
Author: lw198 时间: 2021-5-4 00:12

granvia 发表于 2021-5-2 09:57
可试试这个简单的方法：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2018/cp/c8cp01808a

好的谢谢你

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