计算化学公社

标题: 求助：经过高斯计算之后，不同反应能量之间的比较问题 [打印本页]

作者
Author: Zt2020666 时间: 2021-5-4 18:49
标题: 求助：经过高斯计算之后，不同反应能量之间的比较问题
现在计算了一个体系，是离子晶体，然后计算了一些反应的能量，分别有质子亲合能，反应能垒，解离能，我想问一下，这几个能量的大小可不可以直接比较。
就比如说，同一个体系，某个离子的质子亲合能700kj/mol，然后有个分解反应能垒使230kj/mol，还有个反应无能垒，解离需要360kj/mol的能量。那我可不可以说，离子脱去一个质子需要700kj/mol的能量触发，而那个反应能垒360kj/mol比质子亲合能更低，因此发生那个反应要比离子脱去一个质子更容易发生，以此类推，解离的发生就要比那个分解反应要更容易。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-5 00:04
可以，但是需要注意以下几个问题：
（1）严格来说只有活化Gibbs自由能才能用来比较两个反应哪个更容易发生。因为Gibbs自由能主要由能量决定，所以用能量来比较也是近似成立的，不过如果有条件应该用自由能。
（2）一般说的脱去一个质子，不是真的脱去一个游离的质子，而是外来一个分子（比如碱，又比如是溶剂分子）把那个质子夺走。质子亲合能只能用来衡量脱去一个游离的质子的难度，但是脱去游离的质子本来就是一个只在气相的一些极端情况下存在，在晶体里不存在的过程。所以你得仔细考虑一下你关心的脱去一个质子到底指的是什么过程。

作者
Author: Zt2020666 时间: 2021-5-5 00:16

wzkchem5 发表于 2021-5-5 00:04
可以，但是需要注意以下几个问题：
（1）严格来说只有活化Gibbs自由能才能用来比较两个反应哪个更容易发生 ...

抱歉没说清楚，初始是晶体，但是加高温以后就把体系当作气态处理了，所以说近似比较应该也可以说得过去，但是如果用Gibbs的话，那就也是难易程度了，是可以做补充材料的吧

作者
Author: sobereva 时间: 2021-5-5 00:45
如上所述，质子亲合能本身没有什么实际化学意义，但在通过热力学循环构建有实际意义的化学过程上会利用到

另外，脱去一个质子和质子亲和完全是两个不同过程，前者是从当前体系去掉一个质子，后者是额外加一个质子，要分清楚

作者
Author: Zt2020666 时间: 2021-5-5 09:10

sobereva 发表于 2021-5-5 00:45
如上所述，质子亲合能本身没有什么实际化学意义，但在通过热力学循环构建有实际意义的化学过程上会利用到
...

谢谢老师，脱去一个质子应该可以是结合质子的逆过程吧

作者
Author: sobereva 时间: 2021-5-5 09:29

Zt2020666 发表于 2021-5-5 09:10
谢谢老师，脱去一个质子应该可以是结合质子的逆过程吧

当然不是
除非你说的结合质子是对于脱去质子之后状态而言的

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)