计算化学公社

标题: 关于质子在甲苯中的溶解自由能 [打印本页]

作者
Author: din5g 时间: 2021-5-24 20:35
标题: 关于质子在甲苯中的溶解自由能
想知道质子在甲苯溶剂中的吉布斯自由能，现在知道了质子气态的吉布斯能量，不知道哪位大佬知道质子在甲苯中的溶解自由能，实验或者计算出来的都可以，找了很久文献都没找到。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-24 23:26
自己算一个质子化的甲苯在甲苯里的自由能，减去没有质子化的甲苯的自由能就行了

作者
Author: granvia 时间: 2021-5-24 23:59

wzkchem5 发表于 2021-5-24 23:26
自己算一个质子化的甲苯在甲苯里的自由能，减去没有质子化的甲苯的自由能就行了

不一样吧。你这算的是甲苯单分子气体的质子化能。跟甲苯溶剂差别很大

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-25 15:14

granvia 发表于 2021-5-24 16:59
不一样吧。你这算的是甲苯单分子气体的质子化能。跟甲苯溶剂差别很大

我说了“质子化的甲苯在甲苯里的自由能”，“在甲苯里”表示以甲苯为溶剂。这个可能我没说清楚

作者
Author: din5g 时间: 2021-5-25 15:54

wzkchem5 发表于 2021-5-24 23:26
自己算一个质子化的甲苯在甲苯里的自由能，减去没有质子化的甲苯的自由能就行了

wzkchem5老师，我理解的这样减出来的是质子在甲苯中的自由能加上质子化能，不知道哪里出问题了

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-5-25 16:07

din5g 发表于 2021-5-25 15:54
wzkchem5老师，我理解的这样减出来的是质子在甲苯中的自由能加上质子化能，不知道哪里出问题了

质子在溶剂中的溶剂化就是把溶剂质子化啊，溶剂里又不可能有光秃秃的质子

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-26 01:58

din5g 发表于 2021-5-25 08:54
wzkchem5老师，我理解的这样减出来的是质子在甲苯中的自由能加上质子化能，不知道哪里出问题了

可能我还是没说清楚
质子化的甲苯的自由能（以甲苯为溶剂），减去甲苯的自由能（以甲苯为溶剂）
其中“质子化的甲苯”指的是甲苯的邻位或对位多一个质子，那个sp2碳变成sp3碳。你邻位和对位都算一下，取自由能较低的那个。
之所以这样算，是因为当你在溶剂里计算一个物种的时候，如果这个物种和溶剂形成了共价键、配位键或者很强的氢键，那么参与形成这些相互作用的溶剂分子必须显式描述。从有机化学的角度容易发现，当质子放在甲苯里的时候，质子会和一个甲苯形成共价键。所以要计算质子化的甲苯。

作者
Author: granvia 时间: 2021-5-26 13:36

wzkchem5 发表于 2021-5-26 01:58
可能我还是没说清楚
质子化的甲苯的自由能（以甲苯为溶剂），减去甲苯的自由能（以甲苯为溶剂）
其中“ ...

这似乎可行。为了检验这个近似模型的可靠性，能否做如下测试：

继续考虑甲苯二聚体在甲苯溶剂中的质子化能，再考虑甲苯三聚体在甲苯溶剂中的质子化能，再考虑甲苯n聚体的情况。。。直至获得收敛的质子化能（当然前提是如果能够收敛的话）

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-5-26 14:18

granvia 发表于 2021-5-26 13:36
这似乎可行。为了检验这个近似模型的可靠性，能否做如下测试：

继续考虑甲苯二聚体在甲苯溶剂中的质 ...

感觉挺好的
不知道质子会不会被两个甲苯分子夹心……

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-26 15:10

granvia 发表于 2021-5-26 06:36
这似乎可行。为了检验这个近似模型的可靠性，能否做如下测试：

继续考虑甲苯二聚体在甲苯溶剂中的质 ...

可以，不过只要质子化能变化不大了，就不应该再加了，因为这种办法很难恰当地考虑构象平均效应，甲苯数目加到一定程度以后，能量相比隐式溶剂模型的改进可能就比构象平均效应的误差要小了。

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