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标题: dalton求助~用dalton计算磷光速率和旋轨耦合常数 [打印本页]

作者
Author: 暖空 时间: 2015-12-8 15:26
标题: dalton求助~用dalton计算磷光速率和旋轨耦合常数
  各位大神好~我做的是含有过渡金属的磷光材料，最近在用dalton计算磷光速率的时候得到如下输出： Transition energy:  2.594 eV

Partial rates (H_SO): X-polarization  56.071    Transition moment : 1.739E-03
Partial rates (H_SO): Y-polarization  57.321    Transition moment : 1.758E-03
Partial rates (H_SO): Z-polarization 0.43469    Transition moment : 1.531E-04

Oscillator strength          (H_SO) 3.900E-07
Total transition    rate (H_SO) 3.794E+01 s-1
Total phosphorescence lifetime (H_SO) 2.636E-02 s

请问这里的Total transition rate  就是辐射跃迁速率常数么？
还有软件包中带的一个计算旋轨耦合的算例，最后输出如下：
Excitation energy : -0.10703395 au
@                   -2.9125419    eV
@                   -23491.236    cm-1
                  -281.01759    kJ / mol

@ Total energy :    -149.66250    au

@ Operator type: Z1MNF-SO
@ Spin-orbit coupling constant (Z1MNF-SO) :  -191.03250    cm-1
                                       -8.70408109E-04 au

请问最后的Spin-orbit coupling constant 和旋轨耦合矩阵元是什么关系呢？
本人小白一枚~还望各位大神不吝赐教，或者是推荐一些相关的资料参考学习一下，谢谢

作者
Author: brothers 时间: 2015-12-8 19:08
本帖最后由 brothers 于 2015-12-8 19:09 编辑

并非专家，所以只是抛砖引玉。
1、Total transition rate 就是辐射跃迁速率常数其实可以看到，Total transition rate跟磷光寿命的乘积为1，所以这个rate必须是速率常数啊；
2、Spin-orbit coupling constant 是H_SO，是一个算符；矩阵元是<psi_S0|H_SO|psi_T1> （其中psi_S0和psi_T1分别是终态和初态的波函数）
其实我也不是很了解这里面的数学物理知识，所以我们还是坐等高人作出更详细的解释吧~
ps, lz用的是哪个版本的Dalton？近期我也想装上试试，还没安装。看了一下英文的编译流程，感觉挺麻烦的，没太有时间慢慢折腾。如果lz能写个教程就再美不过啦，到时候可以交流一下

作者
Author: 小范范1989 时间: 2015-12-8 22:04
帮顶。
这是我曾经问过的一个帖子，我相信你看到过。在链接中你还给我回复过，嘿嘿
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=1955&extra=

作者
Author: 暖空 时间: 2015-12-9 08:36

brothers 发表于 2015-12-8 19:08
并非专家，所以只是抛砖引玉。
1、Total transition rate 就是辐射跃迁速率常数其实可以看到，Total t ...

恩恩，太感谢啦我这边是2015版的dalton，是工程师给装的，，但是貌似没法并行运算，我的一个算磷光的都跑了二十多天了还没出来，，等全部都弄好了以后我问一下她具体的编译过程~~你是准备用dalton计算哪方面的呢？

作者
Author: 暖空 时间: 2015-12-9 08:39

小范范1989 发表于 2015-12-8 22:04
帮顶。
这是我曾经问过的一个帖子，我相信你看到过。在链接中你还给我回复过，嘿嘿
http://ccc.keinsci.c ...

嗯嗯，谢谢范师兄~~你当时用dalton做磷光用的是优化好的T1态的构型么？

作者
Author: 小范范1989 时间: 2015-12-9 08:57

暖空发表于 2015-12-9 08:39
嗯嗯，谢谢范师兄~~你当时用dalton做磷光用的是优化好的T1态的构型么？

对，我是使用高斯优化的T1的结构，这样不知道准不准确。

作者
Author: 暖空 时间: 2015-12-9 09:28

小范范1989 发表于 2015-12-9 08:57
对，我是使用高斯优化的T1的结构，这样不知道准不准确。

我看的一篇理论文献上是在基态基础上做的磷光，计算出来的磷光速率和实验上吻合的很好~~构型的优化也是用高斯做的，就是最后计算磷光的时候用的是dalton~

作者
Author: 三石草祭 时间: 2016-12-11 11:34
老师，能否说一下计算旋轨耦合常数的.dal脚本，尝试了很多但算的都不正确

作者
Author: ABQTrap 时间: 2016-12-18 20:50

brothers 发表于 2015-12-8 19:08
并非专家，所以只是抛砖引玉。
1、Total transition rate 就是辐射跃迁速率常数其实可以看到，Total t ...

你好，我现在想了解第一激发单重态S1和第一激发三重态T1的系间串跃处的spin orbit coupling，了解系间串跃发生的几率。我用MolSOC计算得到了该串跃处的矩阵元，但是这个矩阵元如何分析呢？矩阵元与系间串跃的几率有什么关系？望不吝解答！

作者
Author: YuhangYao 时间: 2017-11-30 21:46

ABQTrap 发表于 2016-12-18 20:50
你好，我现在想了解第一激发单重态S1和第一激发三重态T1的系间串跃处的spin orbit coupling，了解系间串 ...

ISC的速率系数（正比于跃迁几率），比较粗略的方法是利用Fermi Golden Rule，即速率系数正比于旋轨耦合矩阵元模的平方，具体可以看看帅志刚老师的一些文章，例如 J. Phys. Chem. A 2007, 111, 10490-10499

作者
Author: ABQTrap 时间: 2017-12-1 22:36

YuhangYao 发表于 2017-11-30 21:46
ISC的速率系数（正比于跃迁几率），比较粗略的方法是利用Fermi Golden Rule，即速率系数正比于旋轨耦合矩 ...

好的谢谢

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